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实验七 热重分析及综合热分析 一、实验目的与任务 1. 了解热重分析的仪器装置及实验技术。 2. 熟悉综合热分析的特点，掌握综合热曲线的分析方法。 3. 测绘矿物的热重曲线和综合热曲线，解释曲线变化的原因。 二、热重分析的仪器结构与分析方法 热重分析法是在程序控制温度下，测量物质的质量随温度变化的一种实验技术。 热重分析通常有静态法和动态法两种类型。 静态法又称等温热重法， 是在恒温下测定物质质量变化与温度的关系， 通常把试样在各 给定温度加热至恒重。 该法比较准确， 常用来研究固相物质热分解的反应速度和测定反应速 度常数。 动态法又称非等温热重法， 是在程序升温下测定物质质量变化与温度的关系， 采用连续 升温连续称重的方式。该法简便，易于与其他热分析法组合在一起，实际中采用较多。 热重分析仪的基本结构由精密天平、加热炉及温控单元组成。图 16 示出了上海天平仪 器厂生产的 PRT －1 型普通热天平结构原理图； 加热炉由温控加热单元按给定速度升温， 并 由温度读数表记录温度， 炉中试样质量变化可由人工开启天平并记录。 自动化程度高的热天 平由磁心和差动变压器组成的位移传感器检测和输出试样质量变化引起天平失衡的信号， 经 放大后由记录仪记录。 图 16 PRT －1 型热天平结构原理图 由热重分析记录的质量变化对温度的关系曲线称热重曲线（ TG 曲线）。曲线的纵坐标 为质量，横坐标为温度。例如固体热分解反应 A （固）→B （固）＋C （气）的典型热重曲 线如图 17 所示。 图 17 固体热分解反应的热重曲线 图中 T 为起始温度，即累计质量变化达到热天平可以检测时的温度。 T 为终止温度， i f 即累计质量变化达到最大值时的温度。 热重曲线上质量基本不变的部分称为基线或平台，如图 17 中 ab 、cd 部分。 若试样初始质量为 W ，失重后试样质量为 W ，则失重百分数为 （W －W ）/W ×100% 。 0 1 0 1 0 许多物质在加热过程中会在某温度发生分解、 脱水、 氧化、 还原和升华等物理化学变化 而出现质量变化， 发生质量变化的温度及质量变化百分数随着物质的结构及组成而异， 因而 可以利用物质的热重曲线来研究物质的热变化过程， 如试样的组成、 热稳定性、 热分解温度、 热分解产物和热分解动力学等。例如含有一个结晶水的草酸钙（ CaC2O4 ·H2O ）的热重曲线 如图 18，CaC2O4 ·H2O 在 100℃以前没有失重现象， 其热重曲线呈水平状， 为 TG 曲线的第 一个平台。在 100℃和 200 ℃之间失重并开始出现第二个平台。这一步的失重量占试样总质 量的 12.3% ，正好相当于每 molCaC O ·H O 失掉 1m