α-二亚胺配体的Ga-Ga键化合物与异硫氰酸酯的反应性研究.pdfVIP

摘要 摘要 近年来，主族元素的化合物促进的单键断裂的化学反应得到了一定的发展，而多 重键断裂的化学性质的研究仍未进一步的深入。本文以α-二亚胺的双核镓化合物 [LGa−GaL] (1, L = dpp-dad = [(2,6-iPr C H )NC(CH )] ) (1)与异硫氰酸酯为研究对象。 2 6 3 3 2 化合物(1)与异硫氰酸酯按摩尔比为1:2的比例反应得到C=S双键环加成到C=C−N−Ga 片段上的产物[L(RN=C−S)Ga−Ga(S−C=NR)L] (2, R = Me; 3, R = Ph)，同时形成了新的 C-C键和S-Ga键。化合物(1)与PhNCS反应时Ga-Ga发生环加成和氧化断裂而C=S也发 生了还原断裂的反应，并得到 [L(PhN=C−S)Ga(-S)Ga(S−C=NPh)L] (4) 单个硫原子 桥联的产物和 [Na(THF)] [L(PhN=C−S)Ga(-S) Ga(S−C=NPh)L] (6) 两个硫原子桥联