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我目前的理解是 TEM 测试下的复合粒子是已经干燥的纳米粒子,所测得的
直径是纳米粒子实际的尺寸。而 DLS 是溶液状态下的复合粒子粒径,即水合粒
径(流体动力学直径)。水合粒径包括纳米颗粒的核及膨胀的胶团。干燥后,胶
体表面的电子密度较低,纳米颗粒团聚较弱, TEM 给出了单个(或少数)纳米
颗粒的直接直径。 (DLS gives a hydrodynamic size that corresponds to the core and
the swollen corona of the micelles, whereas TEM often gives a size of the core for
micelles in a dried state as the corona with low electronic density is not visible.)导致
水合粒径大于干燥粒子。
此外,有文献说,在液体中,颗粒表面的官能团,如羟基,羧基等,会使得
纳米颗粒吸附在一起形成较大的团聚体 ,会使得 DLS 的值较大。
任何悬浮于液体的颗粒都会不停的作布朗运动, 其运动的强度与环境有关, 同时
也与颗粒本身的大小有关: 相同条件下, 大颗粒的布朗运动缓慢, 而小颗粒的布
朗运动剧烈。 1964 年, Pecora 证明了实时波动的散射光可以在频域中产生一个
分布,这个带宽就包含着颗粒运动的信息。 实际上, 该线宽Γ可以求出扩散系数
DT ,从而由扩散系数与粒径之间的关系,得出颗粒的大小。相等的半径可与测
定的不同分子的扩散系数相对应。 假设分子是球形的, 则这种相同的半径就叫作
分子的流体力学半径。
Stokes-Einstein关系:
DT =KT/3 πηd
DT 是平移扩散系数
d 为粒子直径(流体力学直径: 2Rh)
η为溶液粘度
K 为 Boltzman 常数
动态光散射可以测量溶液中颗粒的扩散系数, 故可以用来测定体系的流体力
学半径;而对应于静态光散射技术的原理基于散射光强对散射角的依赖性, 测得
的为均方根回旋半径 Rg。
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