2.4热力学第一定律.pdf

物理化学 热力学第一定律 内能 系统总能量通常有三部分组成： （1）系统整体运动的动能 （2）系统在外力场中的势能 （3）内能，也称为热力学能 热力学中一般只考虑静止的系统，无整体运动， 不考虑外力场的作用，所以只注意热力学能。 内能 定义： 一个系统的内能（U）是其内部能量的总和。 它包括系统内部分子运动的平动能、分子间相互作 用的势能、分子转动能、分子振动能、电子运动能、 核能等等。 热力学中采用符号U代表内能，单位为焦耳（J） 或千焦耳（kJ）。 内能的绝对值目前仍无法确定。 内能 内能是状态函数，对于只含一种化合物的单相系统， 经验证明，用p ，V ，T 中的任意两个和物质的量n 就能确定系统的状态，即 U U(T,V, n) ∆U U =−U 2 1 n 若是 有定值的封闭系统，则对于微小变化。 增量可用全微分dU表示。 ∂U ∂U     dU   dT =+  dV ∂T ∂V  V  T Um 物质的摩尔内能, Um =U/n 热力学第一定律 ∆U Q +W 对于微小变化 dU δQ +δW “第一种永动机是不可能实现的”； “孤立系统的总能量不变”。 热力学第一定律 例： 直接溶液反应 途径I 始 态 终 态 25℃ 25℃ -3 -3 Zn+CuSO (1 mol·dm ) Cu+ZnSO (1 mol·dm ) 4 4 途径II 电池反应 Q/kJ W/kJ ∆U/kJ 途径I -239 0 -239 途径II -213.4 -25.6 -239 理想气体恒温过程 对于理想气体恒温过程，无论可逆与否，均有： ∆U=0 ，∴Q + W = 0 ，即Q = - W 对于膨胀过程W 0 ，∴Q 0 ，即吸热而对外做功； 对于压缩过程，W 0 ，∴Q 0 ，即得功而对外放热。 理想气体恒温可逆过程 ∆U 0 r Qr =−Wr V V 2