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题型十一 滴定曲线分析型
1.常温下,用 0.100 0 mol/L 的 NaOH溶液滴定 20 mL 同浓度的一元弱酸 HA,滴定过
程溶液 pH随 NaOH溶液的体积的变化曲线如图所示 ( 忽略中和热效应 ) 。下列说法不正确的是
( )
A.常温下, HA的电离常数
(HA) 约为 10- 5
K
B. V 20
1
C.溶液中水的电离程度:
a 点 b 点
D.滴定过程为了确定滴定终点,最合适的指示剂是酚酞
解析: 选 C。 A. 常温下, 0.100 0 mol/L
的 HA溶液 pH= 3,则 HA为弱酸, HA的电离常
- 3
- 3
数 K(HA) 约为 10 × 10
= 10-5,正确; B. 酸碱完全中和时所需
NaOH的体积为 20 mL,此时
0.1
生成 NaA溶液,因水解溶液显碱性,
则 pH=7 时,所需要 NaOH的体积 V1< 20 mL,正确; C.a
+
+
点时加入 NaOH较少,溶液中 c(H
) 较大, c(H ) 越大,水的电离程度越小,则由水电离出的
氢离子浓度: a<b,错误; D. 完全中和时溶液显碱性,则滴定过程为了确定滴定终点,最合
适的指示剂是酚酞,正确。
2. 20 mL 0.100
-1
氨水用 0.1 000 mol ·L
-1
的盐酸滴定,滴定曲线如图,下
0 mol ·L
列说法正确的是 (
)
A.该中和滴定适宜用酚酞作指示剂
B.两者恰好中和时,溶液的 pH=7
C.达到滴定终点时,溶液中: c(H+ ) = c(OH- ) + c(NH3· H2O)
+
+
-
-
)
D.当滴入盐酸达 30 mL 时,溶液中 c(NH4
) + c(H
) c(OH ) + c(Cl
解析: 选 C。A. 恰好反应时生成氯化铵水解,溶液显酸性,该中和滴定适宜用甲基橙作
指示剂,错误; B. 两者恰好中和时生成氯化铵水解,溶液显酸性,溶液的
pH< 7,错误; C.
达到滴定终点时生成氯化铵,铵根离子水解,根据质子守恒可知溶液中:
c(H+ ) =c(OH- ) +
1
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c(NH3·H2O),正确;D. 当滴入盐酸达
+
+
30 mL时,根据电荷守恒可知溶液中 c(NH4
) + c(H )===c(OH
- ) + (Cl -) ,错误。
c
3.已知: pKa=- lg Ka,25 ℃时, H2SO3 的 pKa1= 1.85 ,pKa2= 7.19 。用 0.1
- 1
NaOH
mol·L
溶液滴定 20 mL 0.1 mol · L- 1 H2SO3 溶液的滴定曲线如图所示
( 曲线上的数字为
pH) 。下列说
法正确的是 ()
-
2 -
) = 0.1 mol/L
A. a 点所得溶液中: 2c(HSO3 ) + c
(SO3
+
2-
-
+c(H 2SO3)
B. b 点所得溶液中: c(H
) +c(SO3
) = c(OH )
C. c 点所得溶液中: c(Na+ )3 c(HSO3- )
+
2-
+
) c
-
3
- 1
- 1
2
3
点溶液中
解析: 选 C。用 0.1 mol·L NaOH溶液滴定 20 mL 0.1 mol·L
H SO 溶液, a
溶质为 H2SO3 和 NaHSO3, pH= 1.85 =
a1,电离平衡常数表达式得到则
c
(H2SO3) =
-
,
(HSO3 )
pK
c
溶液体积大于
20 mL, a 点所得溶液中:
2-
-
2 -
)
c(H2SO3) + c(SO3
) +c(H2SO3
) = 2c(H2SO3) + c(SO3
<0.1
- 1
点是用 0.1 mol · L
- 1
滴定 20 mL 0.1 mol·L
mol·L ,故 A错误; b
NaOH溶液 20 mL
- 1
+
+
-
2
3
3
3
-
2-
+
)
-
2-
) + c(H 2SO3) ,得到:c(H 2SO3) +c(H
+c(OH ) + 2c(SO3 ) ,物料守恒
c(Na
= c(HSO3
) + c(SO3
+ ) = (SO32- ) +
(OH-) ,故 B 错误; c 点 pH= 7.19 =
a2,依据平衡常数溶液显碱性,溶液中
c
c
pK
2-
溶质主要为 Na2SO3, SO3 + H2O
-
-
)
-
-
, K
c(OH
) · c( HSO3
HSO
+ OH
=
2
-
)
c( SO3
= Kw , c(
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