紫外-可见光吸收.ppt

1 第三章 紫外 - 可见吸收光谱分析 1.1 紫外 - 可见吸收光谱法概述 1.2 紫外 - 可见吸收光谱的理论基础 1.3 紫外 - 可见吸收光谱的定量基础 —— 吸收定律 1.4 紫外 - 可见分光光度计 1.5 分光光度测定方法 1.6 紫外 - 可见分光光度法的应用 2 紫外可见光谱区域 1.1 紫外 - 可见吸收光谱法概述 UV: 200-380 nm VIS: 380-780 nm 物质与光的作用：光子与能量的授受 h ? = E 1 - E 0 作用本质：物质吸收光能后发生跃迁 不同波长的光，能量不同，跃迁形式不同 , 有不同的光谱分析法 。 3 1.1 紫外 - 可见吸收光谱法概述 4 1.1 紫外 - 可见吸收光谱法概述 ? 紫外可见光与含共轭 ? 键结构有机分子的相互作用 ? 定性应用：判断是否有共轭 ? 键结构 ? 定量应用：吸收定律（朗伯 - 比尔定律） 5 1.1 紫外 - 可见吸收光谱法概述 生色团相同，分子结构不同 吸收光谱相同 6 1.2 紫外 - 可见吸收光谱的理论基础 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1. 分子光谱是带状光谱 2. 电子能级和跃迁 1.2.2 影响紫外 - 可见吸收光谱的因素 1. 共轭效应的影响 2. 取代基的影响 3. 溶剂的影响 7 1.2.1 分子结构与吸收光谱 紫外 - 可见吸收光谱是分子光谱 分子光谱是 带状光谱 原子光谱是 线状光谱 原子光谱 线状光谱 分子光谱 带状光谱 精细结构 带状光谱 1. 分子光谱是带状光谱 8 分子光谱是带状光谱的原因： 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1) 分子对电磁辐射的吸收是分子能量变化的和。 2) 溶液中相邻分子间的碰撞导致谱带加宽 3) 气相中的 多普勒变宽 和 碰撞变宽 会超过 转动谱线 间的间距。 像气态到溶液 课本 p76 9 1.2.1 分子结构与吸收光谱 rot vib el E E E E ? ? ? 10 2. 电子能级和跃迁 1.2.1 分子结构与吸收光谱 11 1.2.1 分子结构与吸收光谱 1) ??? * 跃迁 ? max 170 nm ，远紫外区或真空紫外区。 饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区 甲烷， ? max =125 nm 2) n ?? * 跃迁 ? max 200 nm ，远紫外区。 电负性越小，波长越长。 含未共享电子对的取代基可发生 n ?? * 跃迁 S ， N ， O ， Cl ， Br ， I 等杂原子的饱和烃 甲胺， ? max =213 nm 12 1.2.1 分子结构与吸收光谱 4) n ?? * 跃迁 一般在近紫外区 ; 有时在可见区 ; 弱吸收带。 ??? * 跃迁几率大，是 强吸收带 ； n ?? * 跃迁几率小，是 弱吸收带 ，一般 ? max 500 。 许多化合物既有 ? 电子又有 n 电子， 既可发生 ??? * 又可 n ?? * 跃迁。 -COOR ： ??? * ： ? max = 165 nm ， ? max = 4000 n ?? * ： ? max = 205 nm ， ? max = 50 13 吸收带的划分 跃迁类型 吸收带 特征 ? max ??? * 远紫外区 远紫外区测定 n ?? * 端吸收 紫外区短波长端至远紫外区的强吸收 E 1 芳香环的双键吸收 200 K(E 2 ) 共轭多烯、 -C=C-C=O- 等的吸收 10,000 ??? * B 芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸 收。有的具有精细结构 100 n ?? * R 含 CO ， NO 2 等 n 电子基团的吸收 100 14 1.2.1 分子结构与吸收光谱 生色团 （和 助色团 ）是分子产生紫外 - 可见吸收的条件 生色团 (chromophore) ：能产生紫外 - 可见吸收的官能团 如一个或几个不饱和键 C=C, C=O, N=N, N=O 等 助色团 (auxochrome) ： 200 nm 无吸收， 但能增强生色团的生色能力 具有孤对电子的基团 -OH, -NH 2 , -SH 等 课本 p100 表 4.1 ，生色团及吸收特性 15 1.2.1 分子结构与吸收光谱 吸收光谱的产生 1 分子含有生色团和助色团 2 吸收紫外可见光并伴随电子能级跃迁 3 不同官能团吸收不同波长的光 作波长扫描 记录吸光度对波长的变化曲线 得到该物质的紫外 - 可见吸收光谱 ? ? lg % T A ? ? ? ? ? ? ? ? 16 电荷转移吸收带 1.2.1 分子结构与吸收光谱 电荷从给体（ donor ）向受体