高分子化学教学PPT课件.ppt

* * 第三节 共聚合反应 例一 苯乙烯—丙烯腈共聚体系，求r1和r2。 解：Q苯乙烯=1， Q丙烯腈=0.6， e苯乙烯=－0.8， e丙烯腈=1.2， 则： 实验测得r1=0.4，r2=0.04，十分接近。 第二章 高分子化学 * * 第三节 共聚合反应 例二 苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯共聚体系，求r1和r2。 解：Q苯乙烯=1， QMMA=0.74， e苯乙烯=－0.8， eMMA=0.4， 则： 实验测得r1=0.52，r2=0.46，完全吻合。 第二章 高分子化学 * * 第三节 共聚合反应 以Q为横坐标，e为纵坐标，将各单体的Q、e值布置在Q-e图上，可直观地看出各对单体共聚的难易程度。 Q值位于图中左右相差越远的，表明共轭效应相差越大，越不易共聚。如苯乙烯和醋酸乙烯酯。 e值在图中上下相距越远，表明极性相差越大，越容易交替共聚。如苯乙烯与马来酸酐。 Q和e都比较相近的单体，容易进行理想共聚。如苯乙烯和丁二烯（r1r2=1.08）,氯乙烯和偏二氯乙烯（r1r2=0.96）,甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯（ r1r2=0.96）。 第二章 高分子化学 * * 第四节 逐步聚合反应 2.4.1 概述 2.4.1.1 逐步聚合的基本概念 与连锁聚合不同，逐步聚合的基本特征是聚合度随时 间逐步增长，而转化率在聚合初期即可达到很高，因此表 现出与连锁聚合完全不同的规律。 缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、 聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的 缩聚产物。 许多特殊结构的聚合物也都是通过缩聚反应制得的。 缩聚反应的基本特征是平衡和反应中脱出小分子。 第二章 高分子化学 * * 第四节 逐步聚合反应 除此之外，尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚 氨酯的聚合，酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化 偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等，都是著名的 非缩聚型逐步聚合例子。 逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物 也可能是通过逐步聚合得到的，例如： 第二章 高分子化学 * * 第四节 逐步聚合反应 2.4.1.2 逐步聚合的类型 逐步聚合反应主要有两大类：缩合聚合和逐步加成聚合 （1）缩聚反应 例：聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯 等之间的反应。 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应， n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O 第二章 高分子化学 * * 第四节 逐步聚合反应 聚酰胺反应：二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰 氯等反应， 聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合， 共同特点：在生成聚合物分子的同时，伴随 有小分子副产物的生成，如H2O, HCl, ROH等。 n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1’R2’-OH H-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O 第二章 高分子化学 * * 第四节 逐步聚合反应 （2）逐步加成聚合 重键加成聚合：含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电 不饱和功能基的亲电化合物间的聚合。如聚氨酯的制备。 含活泼氢的功能基：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键，如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等 第二章 高分子化学 * * 第四节 逐步聚合反应 Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键，如： 与缩聚反应不同，