2.3 烷烃的结构和物理性质.pdf

2.3烷烃的结构物理性质 碳原子的正四面体构型 3 碳原子的SP 杂化 烷烃的物理性质 一、碳原子的正四面体构型 1858年，August Kekule （开库勒）和Archibald Couper （库珀）提出碳四价 实验事实： 1. 只有一种产物，表明CH 中的四个C-H键是等同的。 4 2. 也只有一种产物，表明CH 中的四个C-H键不在同一平面上。 4 否则应该有两种二氯甲烷产物： 一、碳原子的正四面体构型 1874 Vant Hoff (范霍夫) 和Le Bel (勒贝尔 )提出碳 原子的正四面体结构。 碳原子处在正四面体的中心； 四个价键指向正四面体的四个顶点； 每两个键之间的夹角近似于109°28′； 球棍模型 比例模型 Kekule （开库勒）模型 Stuart （斯陶特）模型 一、碳原子的正四面体构型 构型 （Configuration）： 具有一定构造的分子中 ，原子在空间的排列状况 当烷烃中的碳原子数大于3的时候，碳链就形成锯齿形状。 3 二、碳原子的sp 杂化 碳原子的外层电子结构： 2s2 2p2 只有2个未成对的P电子，但碳原子倾向于生成四价化合物 激发 2P 2P 2P x y z 2S 基态 但s轨道与p轨道不等价，如何解释四个C-H完全等价的事实？ 3 二、碳原子的sp 杂化 1931年，Pauling 和Slater提出了杂化轨道理论。 3 sp 杂化：同一个碳原子上的一个s轨道和三个p轨道数学组 合在一起，重新组合成能量相等的四个新原子轨道的过程。 3 二、碳原子的sp 杂化 3 sp 杂化轨道特点： 1）具有更强的方向性，能更有效地与别的原子轨 道重叠形成稳定的化学键； 3 2）每个sp 轨道，各含1/4 s成份和3/4 p成份； 3 3）sp 轨道的空间取向是指向正四面体的顶点； 3 4）sp 轨道夹角是109°28′，使四个键角之间尽可能的远离； 3 二、碳原子的sp 杂化 量子力学计算表明： 3 sp 杂化轨道比单纯的S或P轨道的成键能力都明显增强 轨道 ： s p sp sp2 sp3 成键能力： 1 1.732 1.933 1.991 2 sp等性杂化轨道之间夹角θ的量子力学计算公式：  COSθ= (  代表轨道中的S成分） 1- 1 3 4 1 o