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物理化学 化学平衡 化学反应等温式 1. 合成氨反应： N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) 2. C （石墨）= C （金刚石） 化学反应热力学的几个基本问题 1. 如何判断化学反应进行的方向？ 2. 化学反应能否进行到底？其限度如何？ 3. 能否以及如何改变化学反应的方向和限度？ 由多组分体系热力学方程: G =−S T +V p + µ n d d d ∑ i d i i 设反应的恒温恒压(dT=0,dp=0)下进行: n ν ξ d G µ d n µν dξ (d d ) ∑ ∑( ) i i i i i i i i 定义：  ∂ G ∆ G µν   ∑( ) r m  ∂ξ T , p i i i ∆G ：反应吉布斯自由能变化 r m ∆ G 的物理含义是: r m 在恒温,恒压,各组分浓度不变的条件下，在无穷 大的反应体系中进行1mol化学反应的体系吉布斯 自由能改变值. ∆ G 并不是某一实际体系反应1mol物质时的吉 r m 布斯自由能变化, 是在恒温恒压下,体系中进行极 微量化学反应所引起的体系吉布斯自由能变化与 反应进度变化之比(dG/dξ)T,p. ∆ G 是一个强度量,若将体系的G对反应进度ξ作图, r m 则∆ G 表示曲线G=f(ξ)在反应进度为ξ处的斜率. r m ∆ G 的单位是: J⋅mol-1. r m 化学反应的方向与限度 ∂G 用 ( ) , ∑νµ 或 (∆ G ) 判断都是等效的。 ∂ξ T , p i i i r m T , p (∆ G ) 0 反应自发地向右进行 r m T , p (∆ G ) 0 反应自发地向左进行，不可能自发 r m T , p 向右进行 (∆ G ) 0 反应达到平衡 r m T , p ∆ G =(∂G/∂ξ) =∑ν µ r m T,p i i G (∂G/∂ξ)T,p0 (∂G/∂ξ)T,p0 (∂G/∂ξ)T,p=0