4.4 正八面体场——课件.pdf

配合物的化学键理论 ——— 正八面体场 正八面体场 在正八面体场中，六个配位 原子沿 x ，y ，z 轴的正负 6 个 方向分布，以形成电场。 在正八面体电场中各 d 轨道 的能量对于自由原子中的 d 轨道 均有所升高。 由于各轨道受电场作用不同， 能量升高的程度不同。 y － + + x － dx2 －y2 d x2 －y2 的波瓣与四个配位 原子正相对，受电场作用大。 dz2 的波瓣与z 轴的两个配位 原子正相对，环状波瓣处于有四个 配体的 xOy 平面，受电场作用大。 d 2 2 ， z2 受电场作 x －y d 用大，能量升高得多，高于球 形场。 计算结果表明 dx2 －y2 ， 2 dz 两个轨道的能量简并。 xy xz yz d d d ， ， 不与配位 原子相对，能量升高得少，低 于球形场。 xy xz d d 计算结果表明 ， ， yz 3 个轨道的能量简并。 d d x2 －y2 dz2 (d ) 球形场中  自由原子 dxy dxz dyz 正八面体场中 d x2 －y2 dz2 轨道和 轨道在 光谱学中统称 d 轨道。  d x2 －y2 dz2 球形场中 自由原