2.11 多电子原子Schrödinger方程.pdf

结构 2.11多电子原子Schrödinger方程 化学 He核外有两个电子——最简单的多电子原子。原子核和电子间强相互作用不 能忽略 ，但是由于原子核的质量比电子大得多 ，因此可假定原子核不动 ，而只讨 论电子相对于核的运动。因此 ，描述氦原子状态的波函数只需要使用两个电子的 ψ ψ x , y , z , x , y , z 坐标作为变量 ： ( 1 1 1 2 2 2 ) B-O定核近似   如果用 r 和 r 表示两电子坐标 ，则He的波函数可以用这两个矢量表示 1 2   ψ ψ r , r ( 1 2 ) 1 结构 化学 ˆ 2 2 2 2 Ze2 Ze2 e2 氦原子的哈密顿算符为: H =− ∇ − ∇ − − + 1 2 2m 2m r r r 1 2 12  2 2 2 2 Ze2 Ze2 e2  ψ ψ 氦原子的S方程为: − ∇ − ∇ − − +  E 1 2 2m 2m r r r  1 2 12  一、二项是两 两电子间排 三、四项是两电 电子的动能 子与核间吸引能 斥能 2 结构 2.11多电子原子Schrödinger方程 化学 m —— 电子质量 ； 2 2 ∇ 和 ∇ 1 2 ——两个电子坐标的拉普拉斯算符 ； Z ——核电荷数 ； r 和 r —— 电子1和2与原子核间的距离 ； 1 2