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高考化学 化学反应原理综合试题及详细答案 一、化学反应原理 1． 硫代硫酸钠 (Na2S2O3)是一种解毒药，用于氟化物、砷、汞、铅、锡、碘等中毒，临床常 用于治疗荨麻疹，皮肤瘙痒等病症 .硫代硫酸钠在中性或碱性环境中稳定，在酸性溶液中分 解产生 S 和 SO2 实验 I： Na2S2O3的制备。工业上可用反应： 2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2 制得，实验 室模拟该工业过程的装置如图所示： 仪器 a的名称是 ，仪器 b 的名称是 。b 中利用质量分数为 70%? 80%的 H2SO4溶液与 Na2SO3固体反应制备 SO2反应的化学方程式为 。c 中试剂为 实验中要控制 SO2的生成速率，可以采取的措施有 (写出一条 ) 为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的 SO2 不能过量，原因是 实验Ⅱ：探究 Na2S2O3 与金属阳离子的氧化还原反应。 资料： Fe3++3S2O32-? Fe(S2O3)33-(紫黑色 ) 装置 试剂 X 实验现象 Fe2(SO4)3 溶液 混合后溶液先变成紫黑色， 30s 后几乎变为无色 根据上述实验现象，初步判断最终 Fe3+被 S2O32-还原为 Fe2+，通过 (填操作、试剂 和现象 )，进一步证实生成了 Fe2+。从化学反应速率和平衡的角度解释实验Ⅱ的现象： 实验Ⅲ：标定 Na2S2O3 溶液的浓度 称取一定质量的产品配制成硫代硫酸钠溶液，并用间接碘量法标定该溶液的浓度：用分 析天平准确称取基准物质 K2Cr2O7(摩尔质量为 294g?mol-1)0.5880g。平均分成 3 份，分别放 入 3 个锥形瓶中，加水配成溶液，并加入过量的 KI 并酸化，发生下列反应： 6I-+Cr2O72- +14H+ = 3I2+2Cr3++7H2O，再加入几滴淀粉溶液，立即用所配 Na2S2O3溶液滴定，发生反应 I2+2S2O32- = 2I- + S4O62-，三次消耗 Na2S2O3溶液的平均体积为 25.00 mL，则所标定的硫代硫 酸钠溶液的浓度为 mol?L-1 【答案】分液漏斗 蒸馏烧瓶 H 2SO4 Na2SO3=Na 2SO4 H 2O SO2 硫化钠和碳 酸钠的混合液 调节酸的滴加速度 若 SO2 过量，溶液显酸性．产物会发生分解 加入铁 氰化钾溶液．产生蓝色沉淀 开始生成 Fe(S2O3)33-的反应速率快，氧化还原反应速率慢，但 Fe3+与 S2O32-氧化还原反应的程度大，导致 Fe3++3S2O32-? Fe(S2O3)33-(紫黑色 )平衡向逆反应方 向移动，最终溶液几乎变为无色 0.1600 【解析】 【分析】 【详解】 a 的名称即为分液漏斗， b 的名称即为蒸馏烧瓶； b 中是通过浓硫酸和 Na2SO3 反应生成 SO2，所以方程式为： H 2SO4 Na 2SO 3 = Na 2SO 4 H2O SO2 ；c 中是制备硫代硫酸 钠的反应， SO2由装置 b 提供，所以 c中试剂为硫化钠和碳酸钠的混合溶液； 从反应速率影响因素分析，控制 SO2 生成速率可以调节酸的滴加速度或者调节酸的浓 度，或者改变反应温度； 题干中指出，硫代硫酸钠在酸性溶液中会分解，如果通过量的 SO2，会使溶液酸性增 强，对制备产物不利，所以原因是： SO2 过量，溶液显酸性，产物会发生分解； 检验 Fe2+常用试剂是铁氰化钾，所以加入铁氰化钾溶液，产生蓝色沉淀即证明有 Fe2+生 成；解释原因时一定要注意题干要求，体现出反应速率和平衡两个角度，所以解释为：开 始阶段，生成 Fe(S2O3)33 的反应速率快，氧化还原反应速率慢，所以有紫黑色出现，随着 Fe3+的量逐渐增加，氧化还原反应的程度变大，导致平衡逆向移动，紫黑色逐渐消失，最 终溶液几乎变为无色； 23 (5)间接碘量法滴定过程中涉及两个反应：① 6I Cr2O27 14H =3I2 2Cr 3 7H2O； 22 ② I2 2S2O32 =2I S4O62 ；反应① I-被氧化成 I2，反应②中第一步所得的 I2 又被还原成 I- ，所以①与②电子转移数相同，那么滴定过程中消耗的 Cr2O27 得电子总数就与消耗的 S2O32 失电子总数相同 ；在做计算时，不要忽略取的基准物质重铬酸钾分成了三份进行的 1 0.5880 滴定。所以假设 c(Na2S2O3)=a mol/L ，列电子得失守恒式： 6=a 0.025 1， 3 294 解得 a=0.1600mol/L 。 2．为了证明化学反应有一定的限度，进行了如下探究活动： 步骤 1：取 8mL0.1 mol L 1的 KI溶液于试管 ,滴加 0.1 mol L 1的 FeC3l溶液 5～6滴,振荡； 请写出步骤 1 中发生的离子反应方程