1.12 量子力学基本假设Ⅴ.pdf

结构 1.11 量子力学基本假设Ⅴ——Pauli原理 化学 假设Ⅴ：在同一原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳2个电子 ，且这2个电子自旋 状态必须相反。 ——也称“Pauli禁律” 1. 11.1 支持Pauli原理的实验现象 ① Zeeman效应——磁场中观察到的光谱谱线出现分裂的现象。 Zeeman效应的产生是源于电子所带电荷。在磁场中带有负电荷的电子的运动行 为一定会受到影响 ，因此与没有磁场的情况相比，谱线发生分裂。 支持Pauli原理的另一个实验现象是光谱出现精细结构 ② 光谱的精细结构 出现的原因是电子的运动形式分为轨道运动和自旋运动两种。描述电子运 动状态的完全波函数是由空间坐标的函数和自旋坐标的函数构成 ，而这两种运 动形式之间存在相互作用。 1 结构 1.11 量子力学基本假设Ⅴ——Pauli原理 化学 1.11.2 Pauli原理的量子力学表述 若对描述多电子体系轨道运动和自旋运动的全波函数中任意2个电子的全部坐标 进行交换 ，一定得反对称波函数。 例如 ，一个2粒子体系 ，其状态可用波函数ψ(q , q )描述 ，ψ (q , q )代表粒子1和 1 2 2 1 粒子2交换坐标后的状态。 2 2 若ψ (q , q ) =ψ (q , q ) ，则说明两个粒子是不可分辨的 ，由此可得ψ(q , q )与 1 2 2 1 1 2 ψ (q , q ) = +ψ(q , q ) ，说明ψ为对称波函数 1 2 2 1 ψ(q , q ) 的两种关系 ： 2 1 ψ (q , q ) = -ψ(q , q ) ，说明ψ为反对称波函数 1 2 2 1 什么情况下ψ是对称的 ，什么情况下是反对称的 ，这是由粒子自身的性质决定的。 对电子而言，ψ是反对称波函数。 2 结构 1.11 量子力学基本假设Ⅴ——Pauli原理 化学 根据量子力学的第一个基本假设 ，微观粒子的状态及有关情况都是由波函数来 描述的 ，又根据第五个假设可知 ，描述微观粒子的波函数只有对称和反对称两 种 ，是否对称又只与粒子自身特性有关。因此，从纯粹的量子力学的角度看 ， 微观粒子只分为两种 ，就是 1.11.3 Fermi子和Bose子 Fermi子—— 电子、质子、中子等自旋量子数s为半整数的粒子。它们服从 Pauli禁律的约束。这种粒子组成的体系 ，其波函数一定是反对称的。 这类粒子 ，由于受Pauli禁律约束 ，所以一个量子态上只能容纳一个粒子 ，量 子态不是空着就是被一个量子占据。比如电子，我们知道 ，一个能级上 只能充填一个电子 ，如果充填两个 ，那么必定自旋相反 ，以保证至少有 一个量子数是不同的。 3 结构 化学 2 4 Bose子—— 光子、声子、氘( H)和α粒子( He )等自旋量子数s为整数的粒子。 2 它们不受Pauli禁律的约束。这种粒子组成的体系，其波函数一定是对称的。 例如 ，由于光子不受Pauli禁律约束 ，所以一个能级上可以容纳许许多多光子 ， 当这存在于同一能级上的光子同时向另一个能量较低的能级跃迁时，就会发射 出相同频率的光。由于两个能级之间的能级差是