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化学反应平衡常数
一. 气相反应的平衡常数:
设有理想气体反应:
aA + bB = cC + dD
∆ G =∆ G + RT ln Q (1)
r m r m p
当反应体系达化学平衡时,有:
∆ G =∆ G +RT ln Q 0
r m r m p ,e
∆ G =−RT ln Q
r m p ,e
令: Q K
p ,e p
有: ln (2)
∆ =−
G RT K
r m p
νi
p i
K p ∏ (3)
i p
e
K :化学平衡常数(chemical equilibrim constant),也
p
称为热力学平衡常数或标准平衡常数,是无量纲的纯数。
化学平衡常数的值取决于反应标准吉布斯自由能,标
态下的反应吉布斯自由能是个组分处于标准状态时化
学势的代数和,故平衡常数只是温度的函数,与系统的
压力无关.
若反应系统为实际气体,则需用气体的逸度代替
其压力的值:
∆ =∆ + (4)
r Gm r Gm RT ln Qf
∆ G =−RT ln K (5)
r m f
νi
f i
K Q
( ) ∏ (6)
f f e
i p
e
对理想气体反应,将平衡常数表达式代
入化学反应等温式:
∆ G RT ln (Q / K )
r m p p
化学反应的方向可用平衡常数来判断:
K Q ∆G
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