2.16 氢原子光谱结构化学.pdf

结构 2.15 氢原子光谱 化学 2.15.1 氢原子光谱 H的电子由能级E 跃至E 时 ，若仪器分辨率低则只有一条谱 4 3 线 ，若用较精密的仪器则原来的一条谱线分裂成8条—— 光谱的精细结构——在没有外力影响的情况下 ，光谱线发生细致分裂的现象。 光谱线出现精细结构原因——原子的能级存在着精细结构 ，即普通的一个能 级实际上是一组靠的很近的能级 ，因此电子的 跃迁方式就不至一种 ，得到的谱线就不止一条。 1 结构 2.15 氢原子光谱 化学 2.15.2 氢原子光谱产生精细结构的原因  氢原子的轨道能 R E =− (1) 相对论效应 n2 没有考虑相对论效应—— 即把e 的质量看作是与速度无关的常数。 实质上e 的速度很大，其质量m 须按运动质量考虑。 Z 2  若考虑到相对论效应 ，H的能量必须加上一个修正项 ∆E ： E =− R +∆E r 2 r n 2 4   ∆E −Rα Z  1 − 3 0 2πe2 r n3 l + 1 4n  α  2  hc 2 结构 2.15 氢原子光谱 化学 由于相对论效应:  电子的能量与n 和l 都有关 ，n相同情况下,l 越小能量E越小  第n 能级的l 取值有0,1,2,……(n-1)共n 个 ，因此便分裂成了n 个能级。 例对于H原子 ，若n =3 ，则l =2 ，1 ，0 ， 2 2 2 s =1/2 ，光谱项为 ：S ，P ，D s、p、d轨道的能级高低 3 结构 2.15 氢原子光谱 化学 (2) 旋轨耦合 而l 相同的状态 ，其能量仍不同。这是电子的轨道运动与自旋运动相互作 用的结果——旋轨耦合(L-S耦合)。因此，电子能量还必须附加以L-S耦合的相 2 4 + − +