4.6 分裂后 d 轨道中电子的排布——课件.pdf

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配合物的化学键理论 — 分裂后d 轨道中电子的排布 影响分裂能大小的因素,除晶体 场对称性之外,还有中心离子电荷数 的影响。 一般来讲中心离子电荷数高,中 心与配体距离近,则作用强,△大。 中心原子所在的周期数对此也 有影响,例如第四周期过渡元素为 中心的配位化合物,其 △ 小,第 五、六周期的 △ 相对大些。 最有实际意义和理论意义的影 响因素是配体的影响。 在其他条件相同的情况下,配体 对于分裂能的影响由小到大的次序是 I - Br- Cl- F- OH- -ONO- C O 2 - 2 4 H O NH en -NO - 2 3 2 CN- (CO ) I - Br- Cl- F- OH- -ONO- C O 2 - 2 4 H O NH en -NO - 2 3 2 CN- (CO ) 这个顺序称之为光谱化学序 列,因为 △ 的大小直接影响配 位化合物的光谱。 I - Br- Cl- F- OH- -ONO- C O 2 - 2 4 H O NH en -NO - 2 3 2 CN- (CO ) 这个序列与配位原子相关,一般 规律是 卤素 氧 氮 碳 分裂后d 轨道中电子的排布 某过渡金属原子有 4 个 d 电 子(称具有 d4 组态),在八面体 场分裂后的 d 轨道中,电子如何 排布,现在一起讨论此问题。 前3 个电子应该排布在 d 轨道中 d  d  第4 个电子有两种可能的排布方式: 4

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