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配合物的化学键理论
— 分裂后d 轨道中电子的排布
影响分裂能大小的因素,除晶体
场对称性之外,还有中心离子电荷数
的影响。
一般来讲中心离子电荷数高,中
心与配体距离近,则作用强,△大。
中心原子所在的周期数对此也
有影响,例如第四周期过渡元素为
中心的配位化合物,其 △ 小,第
五、六周期的 △ 相对大些。
最有实际意义和理论意义的影
响因素是配体的影响。
在其他条件相同的情况下,配体
对于分裂能的影响由小到大的次序是
I - Br- Cl- F-
OH- -ONO- C O 2 -
2 4
H O NH en -NO -
2 3 2
CN- (CO )
I - Br- Cl- F-
OH- -ONO- C O 2 -
2 4
H O NH en -NO -
2 3 2
CN- (CO )
这个顺序称之为光谱化学序
列,因为 △ 的大小直接影响配
位化合物的光谱。
I - Br- Cl- F-
OH- -ONO- C O 2 -
2 4
H O NH en -NO -
2 3 2
CN- (CO )
这个序列与配位原子相关,一般
规律是
卤素 氧 氮 碳
分裂后d 轨道中电子的排布
某过渡金属原子有 4 个 d 电
子(称具有 d4 组态),在八面体
场分裂后的 d 轨道中,电子如何
排布,现在一起讨论此问题。
前3 个电子应该排布在 d 轨道中
d
d
第4 个电子有两种可能的排布方式:
4
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