12-1-3 - 现代价键理论.pdf

12.1.3 现代价键理论（VB法）  价键理论的基本要点 1）电子配对成键原理 参与形成共价键的两个原子，各自都必 须提供一个自旋相反的未成对电子，才能配对 形成一个共价键。  电子配对成键原理决定了共价键具有 饱和性。 例：HF 分子的形成 1s2 2s2 2p5 F H 1s1 若两原子中没有成单电子或两原子中虽有成 单电子但自旋相同则它们都不能形成共价键 例: He ：1s ２，其中无未配对电子.故不存在 He ２分子 1）电子配对成键原理 结论：一个原子所能形成共价键的数目等于 该原子中未成对电子的数目。 H C – CH 共价单键 3 3 H C = CH 共价双键 2 2 HC CH、N N 共价叁键 2 ）原子轨道最大重叠原理 在满足电子配对的条件下，核间电 子云重叠区域越大，形成的共价键越稳 定，分子能量越低。  轨道最大重叠原理决定了共价键具有方 向性。 2 ）原子轨道最大重叠原理 成键的原子轨道重叠部分波函数 的符号必须相同。 + + + + - + + 不满足轨道最大 共价键方向性 重叠原理 共价键的特点  方向性 共价键的方向性是由轨道最大重叠原理决定的。 它不仅决定了分子的几何构型，而且还影响着 分子的极性和对称性等分子性质。 •指一个原子与周围原子形成共价键有一定角 度。因为原子轨道（p d f ）有一定方向性 （角度分布最大值方向），它和相邻原子的 轨道重叠成键要满足最大重叠条件 共价键的特点共价键的特点  方向性方向性 z z z s s + s + - + + - + - + x x x px px px (a) (b) (c) HCl 的s-px 重叠示意图 共价键的特点  方向性  饱和性 共