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我国主要产煤区
铁含量的分布
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指导教师
二 年 月
我国主要产煤区铁含量的分布
摘 要 运用灰化—碱熔融的方法将煤样处理后用酸浸取提出铁,然后用抗坏血酸将试样中的Fe3+还原成Fe2+,在pH为2-9时,加入邻菲啰啉试剂与Fe2+生成橙红色络合物,再用分光光度计在波长510nm处测定吸光度,最后在标准曲线中查出相应的铁的含量。通过实验测得的结果铁含量分别为:新疆德鸿0.2035%、河北阳源0.0459%、贵州安顺0.3618%、黑龙江驿站0.1793%、内蒙土左旗0.6981%、山西大同0.0538、山西交口0.1307。
关键词 腐植酸 煤 吸光度 铁含量
1 前言
腐植酸的应用与原料中铁的含量有密切关系,在它用于肥料时,需要铁含量较高的原料,有时甚至要另外补充铁离子;但是当它应用于蓄电池等工业时,其原料铁含量超标。由于腐植酸原料存在煤种多样性、产地分布多样性的特点导致其资源的铁含量分布极其不均匀,而我国缺乏此数据库,所以我选择我国低阶煤主要产区的煤来考查铁的含量。
中国的煤炭资源较为丰富,煤的种类也纷繁复杂,大致上可以分为三类,即无烟煤、烟煤、褐煤。我国乃至全球动力煤资源的应用较为广泛,而对于非动力煤资源的应用较为落后,但是在这些煤中含有大量的有机质,其中腐植酸作为一种新型的能源,是发展农业和工业的又一支生力军[1]。
腐植酸(Humic Acid,简称HA)是动植物遗骸等有机质,主要是植物遗骸经过微生物的降解和转化,以及地球化学的一系列过程形成的有机物。它的总量大的惊人,数以万亿吨计。江河湖海,土壤煤炭,大部分地表上都有它的足迹。由于它的广泛存在,所以对地球的影响也很大,涉及到碳的循环,矿物迁移积累,土壤肥力,生态平衡等方面[1]。
腐植酸的分类都是惯例性的,始终没有硬性的规定。一般按来源分类,可分为天然腐植酸和人造腐植酸两大类。在天然腐植酸中,又按存在领域分为土壤腐植酸、煤炭腐植酸、水体腐植酸和霉菌腐植酸等。按生成方式可分为原生腐植酸和再生腐植酸(包括天然风化煤和人工氧化煤中的腐植酸)。按在溶剂中的溶解性和颜色分类,又有黑腐酸、棕腐酸和黄腐酸之分。在早先的文献中,还有灰腐酸、褐腐酸和绿色腐植酸的称呼,其实都是不同溶剂分离出来的东西,没有什么实际意义。按天然结合状态,又分为游离腐植酸和(钙镁)结合腐植酸在Simon经典土壤腐植酸分类中还按腐植物酸的腐植化程度(吸光系数等指标),分为A型,B型(真正的腐植酸)和Rp型和P型(不成熟的腐植酸)等。尽管腐植酸的种类多种多样,但对我们的工作和研究影响不大。
腐植酸是一类性质和结构非常复杂的物质。它的分子结构和分子量迄今没有定论,通常认为,从黄腐植酸、棕腐植酸到黑腐植酸,分子量逐渐增大,从100—1000000。腐植酸含有相当多的含氧官能团,
主要有羧基、酚基、羟基和甲氧基。它所含有的大量元素是C和O,少量元素是H、N和S等。采用元素分析仪和气相色谱法可以测定这些元素。天然的腐植酸中各成分的含量(质量分数),C—62.7%,H—
6.1%,N—0.4%,O—3.06%,有机S—0.08%,官能团含羧基6.3%,羟基4.4%;从氧化褐煤中分离出的腐植酸中各成分含量(质量分数):C—68.8%,H—3.15%,N—1.44%,有机S—0.53%,其化学结构模型如图1。
随着腐植酸向高技术应用领域的渗透,其纯化和精制越来越受到重视,如医药制品、合成树脂[3]、合成染料、橡胶添加剂、铅蓄电池阴极板膨胀剂等,均需要纯度较高的腐植酸。大量试验证明,在蓄电池极板中添加腐植酸,可改善其低温起动性能,提高电容量和过电压,有效地防止极板枷收缩和剥落,延长蓄电池使用寿命。
图1 H-R. Suchulten在计算机上建立的腐植酸类物质化学结构模型[2]
腐植酸的原料来源可以分成两大类:煤类物质和非煤类物质。前者主要包括泥炭、褐煤和风化煤;后者包括土壤、水体、菌类和其他非煤物质,如含酚、醌、糖类等物质,它们经过生物发酵、氧化或合成可以生成腐植酸类物质。煤类物质和土壤、水体、菌类等物质制得的腐植酸是天然腐植酸,其中煤类物质是天然腐植酸的主要原料。
腐植酸原料及一些产品中的铁含量对腐植酸的应用具有重要影响。腐植酸作为肥料应用[4]时,往往还需要另外加入和补充铁源(Fe2+)。例如黄腐酸铁,水溶性腐植酸铁等是防治作物缺铁很受欢迎的产品。除了肥料之外腐植酸应用于蓄电池行业[5,6]及陶瓷工业添加剂时,目前腐植酸生产和产品质量存在急待解决的问题:不少生产厂的腐植酸铁含量
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