2019-煤的结构-精品文档-文档资料.ppt

? 第三部分 ：煤的结构 第三章：煤的结构 ? 第三章 煤的结构 ? ? ? ? 主要内容： （ 1 ）煤分子结构是如何构成的？ （ 2 ）煤结构模型？ （ 3 ）煤分子结构理论 第一节 煤结构概述 研究煤结构的方法主要有 （ 1 ）物理研究法 主要是利用高性能的现代分析仪器， 如红外光谱仪、核磁共振仪、 X －射线衍射仪、扫描电镜 等对煤结构进行测定和分析，从中获取煤结构的信息。 （ 2 ）物理化学研究法 利用溶剂萃取手段，将煤中的组 分分离并进行分析测定，以获取煤结构的信息。 （ 3 ）化学研究法 对煤进行适当的氧化、氢化、卤化、 水解等化学处理，对产物的结构进行分析测定，推测母体 煤的结构。此外煤分子上的官能团也可以采用化学分析的 方法进行测定。 可用于研究煤结构的仪器主要有： 方 法 密度测定 比表面积测定 小角 X 射线散射 (SAXS) 计算机断层扫描 (CT) 核磁共振成象 电子投射 / 扫描显微镜 (TEM/SEM) 扫描隧道显微镜 (STM) 原子力显微镜 (AFM) 所 提 供 的 信 息 孔容、孔结构、气体吸附与扩散、 反应特性 形貌、表面结构、孔结构、微晶 结构 X 射线衍射 (XRD) 紫外－可见光谱 (UV-Vis) 红外光谱 (IR) － Raman 光谱 核磁共振谱 (NMR) 顺磁共振谱 (ESR) 微晶结构 芳香结构大小 官能团 , 脂肪和芳香结构 , 芳香度 C,H 原子分布 , 芳香度 , 芳香结构 自由基浓度 , 未成对电子分布 第二节 煤的大分子结构 1. 煤的 大分子 构成 煤是由分子量不同、分子结构相似但又不完全相同 的一组“相似化合物”的混合物组成的。煤的结构十分复 杂，一般认为它具有高分子聚合物的结构，但又不同于一 般的聚合物，它没有统一的聚合单体。 煤的大分子是由多 个结构相似的 “基本结构单元” 通过桥键连接而成。这种 基本结构单元类似于聚合物的聚合单体， 它可分为规则部 分和不规则部分 。 1.1 煤大分子 规则部分： 由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环 （含氮、氧、硫等元素）缩聚而成，称为基本结构单元 的核或芳香核。 不同煤化程度 煤的结构单元 变化规律 1.2 ．基本结构单元的不规则部分 基 本 结构单元 的缩合环 上连接有 数量不等 的 烷基侧 链、官能 团和桥键。 1.2.1 烷基侧链 连接在缩合环上的烷基侧链是指甲基、乙基、丙基 等基团。烷基侧链的平均长度随煤化程度提高而迅速缩 短。 烷基侧链的平均长度 碳含量（ daf ， % ） 65.1 74.3 80.4 84.3 侧链的长度（碳原子数） 5.0 2.3 2.2 1.8 1.2.2 官能团 煤分子上的官能团主要是含氧官能团，有羟基（– OH ）、羧基（– COOH ）、羰基（ =C=O ）、甲氧基（– OCH 3 ） 等。 煤中含氧官能团随煤化程度提高而减少。其中甲氧 基消失得最快，在年老褐煤中就几乎不存在了；其次是羧 基，到中等煤化程度的烟煤时，羧基已基本消失；羟基和 羰基在整个烟煤阶段都存在，甚至在无烟煤阶段还有发现。 煤中除含氧官能团外，还有少量的含氮官能团和含 硫官能团。含氮官能团主要是吡啶和喹啉的衍生物和胺基 （– NH 2 ）等；含硫官能团多以硫醇（– SH ）、硫醚（ R – S – R ? ）、和二硫化物（– S – S –）等形式存在。 1.2.3 桥键 煤的大分子是由若干基本结构单元连接而成， 结构单元之间的连接是通过次甲基键－ CH 2 －、－ CH 2 － CH 2 －；醚键―O－；硫醚键－ S －、 － S － S －； 次甲基醚键 － CH 2 － O －、－ CH 2 － S －；以及芳香碳 －碳键 C ar － C ar 等桥键实现的。 2. 煤的结构参数 （ 1 ）芳碳率（ f a ）：是指煤的基本结构单元中属于芳香 族结构的碳原子数与总碳原子数之比， f a ＝ C a /C 。 （ 2 ） 芳氢率（ f H ）：是指煤的基本结构单元中属于芳香 族结构的氢原子数与总氢原子数之比， f a ＝ H a /H 。