18.6 影响化学位移的因素和特征质子的化学位移.pdf

1. 影响化学位移的因素 表1 卤素对甲基质子化学位移的影响 化合物 CH I CH Br CH Cl CH F 3 3 3 3 电负性 I ：2.5 Br：2.8 Cl ：3.0 F ：4.0 δ/ppm 2.16 2.68 3.05 4.26 表2 碳、氮、氧对甲基质子化学位移的影响 化合物 C-CH3 N-CH3 O-CH3 电负性 C：2.5 N ：3.0 O：3.5 δ/ppm 0.7~1.9 2.1~3.1 3.2~ 4.2 1. 影响化学位移的因素 诱导效应随着距离而迅速减弱，导致远离吸电子基 团的质子峰在较高场出现。 1 如，1-氯丙烷的 HNMR谱图: 1. 影响化学位移的因素 当分子中某些基团的电子云分布不呈球形时，它 会对邻近的质子产生一个各向异性的磁场，使不 同空间位置上的质子受到的屏蔽效应不同的现象 称为各向异性效应。 1. 影响化学位移的因素 碳碳双键和苯环 对甲基质子的化 学位移影响不大。 碳碳双键和苯环对 直接所连质子的化 学位移影响很大。 1. 影响化学位移的因素 图中 “-”表示去屏蔽区， “+”表示屏蔽区 苯环的各向异性效应示意图 苯环上的质子处于去屏蔽区，故苯环质子的共振 信号移向较低场，δ值较大 （δ 7.2）。 1. 影响化学位移的因素 例如，18-轮烯的各向异性： 环外12个质子处于去 屏蔽区， δ 9.28 环内6个质子处于屏 蔽区， δ －2.99 18-轮烯 1. 影响化学位移的因素 乙烯和醛的各向异性效应示意图 与芳香环相同，碳碳双键的 π电子分布于双键平面 的上下方，烯氢处于去屏蔽区，共振吸收移向低场， δ值增大，通常为5左右。 具有碳氧双键的醛基氢其 δ值一般在9～10的范围。 除各向异性效应外，还有羰基的吸电子诱导效应。 1. 影响化学位移的因素 B0 炔氢正好处于屏蔽区，因而炔氢在相对高场出 现吸收，δ值较小，为2.88。 炔氢比烷氢δ值较大，是因为炔烃碳为sp杂化， 诱导效应比饱和碳高。 1. 影响化学位移的因素 浓度 100% 20% 10% 5% 2%