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氧化还原;化学氧化
空气氧化
臭氧氧化
氯氧化
化学还原
硫酸亚铁还原法
亚硫酸盐还原法
金属还原法;;氧化还原法:是指把溶解于废水中的有毒有害物质,经过氧化还原反应,转化为无毒无害的物质,或转化为气体或固体使其容易从水中分离出去的处理方法。
氧化还原剂的种类:在氧化还原反应中,有毒有害物质作还原剂时,需外加氧化剂。当有毒有害物质作氧化剂时,需外加还原剂。电解也发生氧化还原反应,阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应。
氧化剂:空气中的氧、纯氧、臭氧、氯气、漂白粉、次氯酸钠、三氯化铁、双氧水、Fenton试剂、高锰酸钾等。
还原剂:硫酸亚铁、亚硫酸盐、氯化亚铁、铁屑等。 ;;空气氧化法:是以空气中的氧作为氧化剂来氧化有机物或还原性物质的方法。目前常用的是空气氧化法处理含硫废水。
空气氧化的应用:炼油厂、石油化工厂、皮革厂等排出大量的含硫废水。向废水中同时注入空气和热蒸汽,硫化物转化为无毒的硫代硫酸盐或硫酸盐。
;;;臭氧氧化法:是利用臭氧(O3)的强氧化能力,使污水(或废水)中的污染物氧化分解成低毒或无毒的化合物,使水质得到净化。臭氧不仅可降低水中BOD、COD,而且还可起脱色、除臭、除味、杀菌、杀藻等功能。
臭氧的物理化学性质
臭氧是氧的同素异形体,其分子式为O3,常温下臭氧为淡兰色气体,具有一种特殊的臭味。在标准状态下,其密度为2.144g/L。
臭氧是一种强氧化剂,其氧化能力仅次于氟,比氧、氯及高锰酸盐等常用的氧化剂都高。除金、铂外,臭氧几乎对所有金属都有腐蚀作用,不含碳的铁、铬合金耐臭氧腐蚀性较好,可以用作制造臭氧化反应设备及零部件。
;臭氧的制备方法:臭氧的制备方法有许多,常见的制备方法有无声放电法、放射法、紫外线辐射法、等离子射流法和电解法。无声放电法又有气相中放电和液相中放电两种。在水处理中多采用气相中无声放电法。;臭氧氧化法;;;;;;;;;;;氯氧化法:在废水处理中用得最多的药剂氧化法,即以废水中的有毒有害物质为还原性物质,向其中投入氯系氧化剂,将有毒有害物质氧化成无毒或毒性较小的新物质的过程。
氯系氧化剂???液氯、漂白粉、氯气、次氯酸钠等。其基本原理都是利用产生的次氯酸根的强氧化作用。
氯氧化法基本原理:在碱性条件下,直接向废水中投加次氯酸钠或是投加氢氧化钠及通氯气生成次氯酸钠,从而将氰化物破坏而除去。
;氯氧化法发生的氧化反应:
以次氯酸钠为氧化剂
总反应方程式:
;向含氰废水中投加氢氧化钠并通入氯气作氧化剂
总反应方程式:
;(1)第一阶段:一级不完全氧化反应,在碱性条件下完成。
;碱性氯化法破氰工艺流程;;高锰酸盐氧化法:高锰酸盐是一种强氧化剂,能与水中Fe2+、Mn2+、S2-、CN-、酚以及有机化合物反应。反应时,高锰酸盐被还原,生成水合二氧化锰,因而具有吸附作用,具有很强的杀菌能力。
高锰酸盐氧化法的特点:高锰酸盐氧化法出水没有异味,氧化剂易于投配和监测。但处理成本较高,高锰酸盐对鱼类毒性较大,(最大浓度为5mg/L),适宜与其他处理方法配合使用,可降低处理成本。
;;化学还原法:目前主要用于冶炼工业产生的含铜、铅、锌、铬、汞等重金属离子废水的处理,主要有:
硫酸亚铁还原法
亚硫酸盐还原法
铁屑过滤法(铁还原法)
水合肼还原法
;硫酸亚铁还原法的基本原理:向含铬废水中投加硫酸亚铁作为还原剂,亚铁离子起还原作用,在酸性条件下(pH值=2~3),使废水中六价铬还原为三价铬。其反应式为:
;某无机盐厂主要生产重铬酸钠和铬酸酐,废水主要污染物是六价铬,含量13mg/L左右,全年排出含铬废水约7万吨。废水处理工艺流程如图所示:
含铬废水进入调节池后,由计量泵送入处理池,分析废水中的六价铬含量,按照化学计量式过量20%加入硫酸亚铁,并进行搅拌。废水中的六价铬在酸性条件下与硫酸亚铁发生反应生成三价铬。反应20min后,分析六价铬含量指标,达到排放标准后,加入石灰调节pH值为8左右,使Cr3+生成Cr(OH)3沉淀,同时Fe3+、Fe2+分别生成Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀。继续搅拌20min后,停止搅拌,任其自然沉降,上清液直接排出厂外,沉淀物经板框压滤机分离,滤液排放,滤渣烘干返回重铬酸钠焙烧配料工序。;;亚硫酸盐还原法基本原理:用亚硫酸盐处理电镀废水主要是在酸性条件下,使废水中的六价铬还原为三价铬,然后加碱调整废水的pH值,使其形成氢氧化铬沉淀去除,废水得到净化。
常用还原剂:常用亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作为还原剂。焦亚硫酸钠水解后生成亚硫酸氢钠。;发生的化学反应:
六价铬与亚硫酸钠的反应:
六价铬与亚硫酸氢钠反应:
亚硫酸盐还原法的特点:
优点是处理后水能达标排放,并能回收利用氢氧化铬,设备和操作也较简单。
缺点是处理成本较高。;亚硫酸盐还原法的应用:
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