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膜分离技术研究进展 万印华 中国科学院过程工程研究所 生化工程国家重点实验室 Email: yhwan@home.ipe.ac.cn 化学工程设计专业委员会成立大会暨 全国化工化学工程设计技术中心站年会 2007 年 11 月 18 - 22 日,桂林 膜分离技术的地位和影响 ? 美国官方文件曾说 8 世纪电器改变了 整个工业进程,而 20 世纪膜技术将改 变整个面貌”,“目前没有一种技术 ,能像膜技术这么广泛地被应用” ? 日本和欧洲则把膜技术作为 21 世纪的 基盘技术进行研究和开发 ? “谁掌握了膜技术,谁就掌握了化学 工业的未来” - Norman N. Li ,美国 科学院院士,著名华裔科学家 ? 膜分离已得到广泛应用。 21 世纪是工 业生物技术的世纪,膜技术将扮演重 要角色 Pressure MF 0.1 m m - 10 m m UF 5 - 100 nm (10kD - 1MD) NF 5 nm (MW 200D - 10kD) 压力驱动膜分离示意简图 渗透汽化膜分离的应用 ? 渗透汽化 ( Pervaporation ,简称 PV) 是一种新型膜 分离技术,是在液体混合物中组分蒸汽压差推动 下,利用不同组分在特定聚合物 / 无机膜中溶解 与扩散速率不同来实现不同组分分离的目的 ? 适合具有一定挥发性物质的分离,从混合物中分 离出少量物质 ? 按功能分:优先透水膜、优先透有机物膜和有机 物分离膜 ? 其突出的优点是能够以低的能耗实现蒸馏、萃取、 吸附等传统的方法难于完成的分离任务 膜筛分分离机理 电荷作用膜分离机理 C E L Membrane Positively charged lysozyme Negatively charged CEA C: Convective force; E: Electrostatic force; L: Positively charged lysozyme layer ? 膜-溶 质电荷 相互作 用 ? 溶质- 溶质电 荷相互 作用 渗透气化分离原理 它的基本原理是利用膜与被分离有机液体混和物中各组份的亲 合力不同而有选择地优先吸附溶解某一组份,及各组份在膜中扩散 速度不同来达到分离的目的,因此它不存在蒸馏法中的共沸点的限 制,可连续分离、浓缩,直至得到纯有机物。 水分子 醇分子 膜 膜分离技术优点 ? 占地少,处理效率高,设备易于放大; ? 条件温和,可在室温或低温下操作,适宜 于热敏感物质分离浓缩; ? 化学与机械剪切作用小,减少失活; ? 无相转变(除渗透气化外),节能; ? 有相当好选择性,可在分离、浓缩的同时 达到部分纯化目的; ? 系统可密闭循环,防止外来污染;易于和 反应或其他分离过程集成和耦合。 发酵-膜分离耦合技术 分离设备:较难满足发酵过程 分离介质:对细胞存在毒害作用 分离过程:不能有效移走抑制物 生物反应和分离耦合的发展 存在的问题 国际专利申请数量 与工业生物技术 的兴起密切相关 分离技术的进步 促进了发展 三个主要技术: 萃取、膜分离、吸附 11 13 11 59 207 0 50 100 150 200 250 世 界 专 利 1981-1985 1986-1990 1991-1995 1996-2000 2001-2005 年份 秸秆发酵生产生物乙醇 组分 分离 秸秆 纤维素 固态发酵 酒精 寡糖植保素 生物农药 高效纤维素酶 可降解材料 地膜材料 木质素 半纤维 素 剩 余 物 转 化 系统能 量自供 有机肥 生物饲 料 乙烯 主要问题 1. 乙醇浓度低 2~4% 2. 能耗高 3. 效益差 乙醇起始浓度对乙醇蒸馏能耗的影响 秸秆乙醇 (2-4%) 精馏等 浓缩乙醇 (20-95%) 热 超高能量消耗 通过精馏从不同原始浓度提升到 90% 的能量消耗 ( Aldrldge et al., Ind. Eng. Chem. Process. Des. Dev. 1984. 23 : 733 ) 10% 16% 提高乙醇蒸馏起始浓度 是降低能耗的关键 !!! 生 物 乙 烯 燃 料 乙 醇 B T U P E R P O U N D O F E T H A N O L P R O D U C E D 6% 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 0.20 MASS FRACTION OF ETHANOL IN FEED 原料乙醇液浓度 99% 5-10 % 优先透醇 优先透水 30 % 生物质 发酵 渗透汽化 — 分馏 渗透汽化脱水 发酵罐 分馏塔 乙醇 90-95 % 乙醇
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