甾体激素类药物和浓硫酸的呈色反应.ppt

甾体激素药物与浓硫酸的 呈色反应 报告人：曹 艳 红 专 业：分析化学 2012.06.08 甾体激素类药物的鉴别 常用方法 呈色反应 沉淀反应 紫外 薄层色谱法 红外 水解产物的反应 Text 此外，还有 HPLC 、 制备衍生物测定其熔点法 内容 基本结构与分类 官能团分析 呈色机理 呈色现象 甾体激素 ( Steroid Hormones) ： 指含有甾体母核的激素 , 是在研究哺乳 动物内分泌系统时发现的内源性物质，具 有极重要的医药价值。 在维持生命、调节机体物质代谢、机体 发育、免疫调节、皮肤疾病治疗生育控制 方面有明确的作用。 按药理活性分类 性激素： 雌激素、孕激素 雄激素、蛋白同化激素 肾上腺皮质激素：盐皮质激素 糖皮质激素 按化学结构分类 雌甾烷 雄甾烷 孕甾烷 一、基本结构与分类 基本结构 : 环戊烷并多氢菲 A B C D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 甾 天然和人工合成品的 甾体激素，均具有 环 戊烷骈多氢菲 母核。 多氢菲 1. Δ 4 -3- 酮 C C D A B C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 2.C 11 ： 或 C O C OH 3.C 17 ： C CH 2 OH O C CH 3 O OH OCR O C CH ， ， ， ， 4. C 20 酮基 以下主要基团可供分析： 二、官能团分析 C CH 2 OH O O OH HO 氢化可的松 hydrocortisone C 17 –α - 醇酮基 △ ４ -3- 酮 ( 4,5 位 上双键； 3 位酮基 ) C CH 2 OH O O O OH 3 11 20 可的松 C CH 2 OH O O HO 17 18 19 20 21 皮质酮 C CH 2 OH O O OH HO 氢化波尼松 C O O HO CH 3 F OH CH 2 OCOCH 3 醋酸地塞米松 肾上腺皮质激素 O OH CH 3 C 17 – β羟基 △ ４ -3- 酮 甲睾酮 丙酸睾酮 2 CH 3 OCO O 苯丙酸诺龙 OCOCH 2 CH 3 O 雄性激素及蛋白同化激素 C O CH 3 O 黄体酮 HO OH 雌二醇 孕激素 雌激素 显色反应的机制 酮基先质子化，形成正碳离子，然后与 HSO 4 - 作用呈色。 官能团可能发生的反应 HSO 4 - O OH ? 4 -3- 酮 + H 2 SO 4 + HO O S O + HO 三、呈色机理 + H 2 SO 4 H 2 C S O OH O O + H 2 SO 4 C S O OH O O HO C 17 - α - 醇酮基或羟基 CH 2 OH C CH 2 OH O OH CH 2 + H 2 SO 4 C OH S O O + C O OH O 由于甾体中存在共轭 π 键等结构，此外， HSO 4 - 本身也存在 π 键并与碳正离子结合， 使其对光有特征吸收，因此产生不同的颜色。 加水后，由于水解作用，产物结构发生 变化，光特征吸收波长发生了移动，因此颜 色也随之变化。 如中国药典：氢化可 的松，取本品 2 mg ，加 硫酸 2 ml 溶解，放置 5 min ，显棕黄至红，并显 绿色荧光，将此溶液倾入 10 ml 水中，即变黄色至 红色，同时有少量絮状沉 淀生成。