液相等离子体技术研究现状.doc

液相等离子体技术研究现状 在导致坏境水质污染的各因索中，不断增加的工业废水危害最为严重。工业 发水中L1J于含有如苯坏的或卤元索等的复杂难降解有机物质，使得传统水处理方 去受到更严峻的挑战。为解决这些问题，各国相关科技人员都在寻找更有效、更 经济的水处理途径，提出多种先进的氧化技术(Advanced oxidation processes dOPs)。 在这些先进的氧化技术中，液相放电(含流光放电、晕光放电和微弧放电) 立生等离子体技术以其独特的供能方式和产生的极端坏境，成为水处理技术中令 人瞩目的新兴研究领域。这种技术特点是具有集高能电子、自由基和光、电、冲 右波等多因素的协同作用的优势，表现为适用范围广、能耗低、无二次污染等优 点，使水中大部分有害物质被降解，因而它在水处理技术得到广泛的研究⑺。 1.3. 1液相放电方面的研究动向 液相等离子体的相当的复杂性意味完全理解基础的物理学和化学仍是非常 堆懂的。 理论研究认为，液相放电的击穿机理主要可分为电击穿理论和气泡击穿理论 两大类。前者⑻以电子碰撞水分子产生电离为前提，后者l9J0J，1认为电子碰撞水 分子产生气泡，由气泡放电而引起液体介质击穿。得到较多认可的击穿模型是分 形模型〔叨。 液电物理效应的模型主要是对气泡半径和等离子温度变化的模拟。KratcPs 模型21针对两个点电极的等离子通道，测量了电流、温度、通道半径和粒子密度。 A等］叩习也利用类似模型进行了模拟与实验研究。 等离子体能否有效作用取决于在接触相中的次级激发过程，液相中放电的化 学反应机理研究成果有：?D.M.Willberg等〔⑹认为液电过程存在3个物理过程： 紫外光解作用、水电解空化作用以及超临界水氧化作用。Locke等⑼将放电过程 划分为等离子通道内.附近发生的周部效应及扩展效应。②Masayuki Salo等”】 指出水溶液中脉冲电晕:放电.流注放电.火花放电可以产生H、?OH等自由基。 B.Sun等【凶的研究表明还有原子氧自由基存在和H2O2的生成。Joshi等“】确定了 形成OIIUI2O2＞水化电子的反应速率o Lukes等提出其产生的机理，Kirkpatrick 等0】测定了具化学计量比为4： 2： K③放电化学反应的研究通常参考辐射化学 以及趙声波在水中的化学反应，代表性的是J05h〔⑼所建立的自由基化学反应模 型。由文献可知，目前研究重点在于等离子体化学效应，很少从电解液对放电坏 境维系角度考虑。 放电形式按外加电压分直流、交流、脉冲三种。按介质参与反应的相态分气 相放电（液膜表面的气体放电）、液相放电（水中放电）、气液混合放电等几种。 目前?应用于水处理的等离子体放电技术主要有辉光放电、介质阻挡放电（也叫无 声放电）、高压脉冲放电等，是三种典型的放电等离子体水处理的工艺。 （~）辉光放电 辉光放电（Glow Discharge）是一种较强的放电形式，在置有板状电极的玻 璃管内充入低压（约几毫米汞柱）气体或蒸气，当两极间电压较髙（约1000V） 时，稀薄气体中的残余正离子在电场中加速，产生足够的动能轰击阴极，产生二 次电子，经簇射过程后能够产生更多的带电粒子，使气体导电。辉光放电的特征 是电流强度较小（约几亳安），温度低，导致了电管内有特殊的亮区和暗区，呈 现出瑰丽的发光现象。辉光放电中，以不锈钢或者石墨碳棒做阴极，金属棒或丝 （实验室通常为钳丝）为阳极，在400?1500V的电压下，当阳极与阴极之间的 距离达到一定程度后，阳极尖端会产生辉光放电，在水相中能够同时发生电解过 程。在电解过程中，当两极间的电压足够高时，阳极针状电极与溶液之间产生的 辉光能够使周围的溶剂迅速汽化并且形成稳定的蒸汽稍，持续产生等离子体。等 离子体通道内的某些高活性组分很容易被输送到电极附近的溶液中，进而为溶液 各种类型的化学反应提供活性物质。 辉光放电有亚正常辉光和反常辉光两个过渡阶段，放电的整个通道是曲 不同亮度的区间组成的，从阴极表面开始依次是阿斯通暗区、阴极光层、阴 极暗区、负辉光区、法拉第暗区、?正柱区、阳极暗区、阳极光层。其中以法 拉第暗区、负辉光区和正柱区为主体。这些光区是电荷分布和空间电离过程 所造成的结果，与气体压力、类型，电极材料等因秦有关，这些都可以从放 电理论上作出解释。辉光放电时，由于两个电极附近聚集了较多的异号空间 电荷，因此形成了明显的电位降落，分别称为阳极压降和阴极压降。阴极压 降又是电极间电位降落的主要成分。在辉光放电时，两极之间形成的电压不 随电流变化，貝有稳压的特性〔2铁 辉光放电非常显著的特点是非法拉第特性，即能够得到常规电解所不能出现 的产物，而且产物的总生成蛍超过法拉第定律的规定产量。当两极间的电压足够 高时，在待定的电化学反应器内，阳极针状电极与周围电解液之间产生