第3题(10分)OH分子是在星际空间发现的.按MO理论,写出(精).docxVIP

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 名 姓 ） 线 （ 号 考 _ _ _ _ _ 级 年 ） 封 （ 校 学 ） ） 密 州 （ 、 地 （ 市 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _  2004 年四川省高中学生化学竞赛选拔赛试题物化及结构化学卷 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 满分 10 10 10 10 10 14 10 12 10 4 100 分数 效 第1题 (10分) 1-1 CO2 是线形分子。其晶体为分子晶体。每个晶胞的顶点处，面心处均有一个 CO2 分 子，但各个 CO2 分子的取向不同。其中， 8 个顶点处的分子取向相同，每相对两个面心无 处分子的取向相同。 （ 1）讨论 CO2 分子中的成键情况 （ 2） CO2 晶体属何晶格型式 题 3）该晶体的结构基元是什么 4）一个晶胞中有几个结构基元 答 1-2 下表中列出了几种型 NaCl 晶体的晶胞参数 晶体 MgO MnO CaO MgS MnS CaS a/? 4.21 4.44 4.80 5.19 5.21 5.68 内 由此推求 S2,-Ca2+,O2-， Mn 2+,等的离子半径。 线 封 密 第 2 题 (10 分 )CO 和 N2 分子都能与某些过渡金属生成络 （配）合物，分别称为羰基络合物和分子氮络合物。这两类配合物在理论研究和实际应用上都有特殊意义，成为当前研 究的热点课题之一。 2-1 根据 MO 理论，写出 CO 和 N 2 的电子组态。 2-2 在形成配合物时， CO 和 N2 在多数情况下是端基配位还是侧基配位，简述理由。 2-3 实验测得部分元素的原子轨道能量数据 (-eV) AO H B C N O F 2s 3.4 12.9 16.6 20.3 28.5 37.8 2p 3.4 8.3 11.3 14.5 13.6 17.4 1）为什么 H 原子的 2S 与 2P 轨道能量相同？ 2）讨论 N 与 CO 和过渡金属络合能力的相对大小如何。 第 3 题 (10 分 )OH 分子是 1964 年在星际空间发现的。按 MO 理论，写出其电子组态，指明 HOMO 及 LUMO ，已知其第一电离能为 13.2e V,试推求 HF 的第一电离能 （可作适当假设） 。（已知氧的第一电离能 I1＝ 15.8e V, F 的 I 1＝ 18.6e V ） 第 2 页（共 6页） 第 4 题 (10 分 )在晶体中， 每一个含有物质微粒的平面都可称为晶面。 为了表示不同的晶面， 人们定义了晶面指标 （ h* k* l * ）,也称 Miller 指数 ,即晶面在三个晶轴上倒易截数之互质整数比。 如金属铜为立方最密堆积，其在水平方向上的晶面可记为（ 001） 4-1 与铜晶胞的三次轴（ 3）垂直的晶面，其晶面指标为何？ 4-2 画出该晶面上的铜原子分布图（至少画 10 个原子） 4-3 在该晶面上，原子数，切点数，空隙数之比为何？ 4-4 晶面指标 （ h* k* l * ）代表的是一组平行晶面， 若铜的晶胞参数是 a,则该组晶面间的面间距为多少？ 4-5 指出该晶胞中对称元素的种类和个数。 第 5 题 (10 分 )金属 Cr 与 CO 可形成羰基配合物存在有 σ － π键（或称电子授受键） 。绘图表示π键对配合物形成的影响。  Cr(CO)n, 试确定 n 值。在配合物 Cr(CO)n 中， σ － π电子授受键的形式，并简要说明 σ － 第3页（共 6页） 第 6 题 (14 分 )碳在氧气中的燃烧反应主要涉及以下三个： C（ s） + O2（ g） == CO 2（ g） 2C（ s） + O2（ g）== 2CO （ g） ③ 2CO（ g） + O2（ g） == 2CO 2（ g） 右图中三条线段分别表示以上三个反应的 rG m 对温度 T 关系图（Ellingkan 图）。已知 f H m,co ＝－ · -1 ， f H m,co2 ＝－ · -1 ， co 110 kJ mol 393.3kJ mol m， = 197.36 J K -1 mol -1， Sm o2 = 2050J K -1 mol -1 ， Sm co2 = 213.6 J K -1 mol -1， c = 5.7 － － Sm， · · ， · · ， · · ·-1 · -1， r m 1 ＝－ · -1， r H m 3 ＝－ · -1。 J K mol H （ ） 393.5 kJ mol （ ） 566kJ mol 6-1 计算反应（ 2）的 r H（m2） 6-2 由右图出发讨论：在 T＞ T1 及 T＜T1 条件下， C、 CO 或 CO2 之间会发生什么样的反应。