第八章现代物理实验方法在有机化学中应用.ppt

第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用;第一节 电磁波的一般概念;紫外光的波长较短（一般指100—200nm）。能量较高，当它照射到分子上时，会引起分子中价电子能级的跃迁。;第二节 紫外和可见光吸收光谱;第一种方式是n→π*未共用的电子激发跃入π*轨道，产生吸收带称为R带，在200nm以上。;二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 ;3．紫外光谱图中常见的吸收带：R、A、B、E ;三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系;第三节 红外光谱;1．分子的振动类型 ;2． 基本振动数： ;4．红外光谱与有机分子结构的关系： ;例： ⑴ CH3CH=O νC=O 1730cm—1， CH3（C6H5）C=O νC=O 1680cm—1 吸收峰向低波数（低频）方向移动，所以苯基是供电基。;二、红外光谱谱图的表示方法;2．某些吸收峰不存在，可以确信某某基团不存在（但处于对称位 置的双键或叁键伸缩振动往往也不显吸收峰）；相反，吸收峰 存在并不是该基团存在的确证，应考虑杂质的干扰。 ;≡C—H的吸收带较芳烃的C—H在较高频率处出现。 在2110 cm-1处的吸收带（弱）是C≡C的伸缩振动。 在1600 cm-1处（弱）和1500 cm-1处（强）都是苯核的吸收带。; 2960~2930 cm-1处和2870~2850 cm-1处有强吸收峰，可知为CH3和CH2的C—H不对称伸缩和对称伸缩振动的吸收峰；;图8-11：一挥发性的无色液体，经元素分析结果C占91.4%，H占8.7%，它的红外光谱如图所示，确定这个化合物的结构。 ;作业7 图8-32： ;作业7 图8-33 ： ;第四节 核磁共振谱;2． 核磁共振 ;3．核磁共振谱 ;（一）屏蔽效应和化学位移;质子周围电子云密度越大，屏蔽效应也越大，即在较高的磁场强度中才发生核磁共振。; δ值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在高场。 ;d、δ值随着H原子与电负性基团距离的增大而减小 。R—O—C—C—C—H ＜ R—O—C—C—H ＜ R—O—C—H ;（二）峰面积与H原子数目 ;（三）自旋偶合和自旋裂分 ;4．裂分的式样一般可依下列情况计算： ;自旋偶合的限度： ;（四）磁等同和磁不等同的质子;（六）核磁共振谱解析 ;2．化学环境不相同的氢质子是磁不等同的质子 ;例三：2-甲基-1-丁烯; 例五：4-甲基-1-戊烯;???、核磁共振碳谱;（2）偏共振去偶：选用合适频率的辐射照射质子，使不直接与13C相连的质子对13C的远程偶合作用消失，只保留13C与其直接相连的质子之间的部分偶合。这种技术提供了分类不同级数碳的信息，如季、叔、仲、伯碳分别表现为单峰、二重峰、三重峰和四重峰。;第五节 质谱;三、质谱的特点