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- 2021-03-03 发布于北京
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课程团队:李彩虹 余旺旺 栗娟 苏珺 知识点:高分子链的结构 问题: 近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响? 解答: 所谓“近程”和“远程”是根据沿大分子链的走向来区分的,并非为三维空间上的远和近。事实上,即使是沿高分子长链相距很远的链节,也会由于主链单键的内旋转而会在三维空间上相互靠得很近。 高分子链节中非键合原子间的相互作用——近程相互作用,主要表现为斥力,如—CH2—CH2—中两个C上的两个H的范德华半径之和为0.240nm,当两个H为反式构象时,其间的距离为0.247nm,处于顺式构象时为0.226nm。因此,氢原子间的相互作用主要表现为斥力,至于其他非键合原子更是如此。近程相互排斥作用的存在,使得实际高分子的内旋转受阻,使之在空间可能有的构象数远远小于自由内旋转的情况。受阻程度越大,构象数越少,高分子链的柔性就越小。远程相互作用可为斥力,也可为引力。当大分子链中相距较远的原子或原子团由于单键的内旋转,可使其间的相互作用在距离小于范德华半径时表现为斥力,大于范德华半径时为引力。无论哪种力都使内旋转受阻,构象数减少,柔性下降,末端距变大。 知识点:高分子链的结构 知识点:高分子链的结构 Q:高分子链的结构大致分为哪两类? 近程结构(构型 和 构造) 远程结构(构象) 知识点:高分子链的结构 Q:什么是近程结构? 近程结构:高分子重复单元的化学结构和立体结构合称为高分子的近程结构。它是构成高分子聚合物最底层、最基本的结构。又称为高分子的一级结构。 高分子的近程结构包括化学结构和立体结构两个方面.其中化学结构是指分子中的原子种类、原子排列、取代基和端基的种类、 单体单元的链接方式、支链的类型和长度等。立体结构又称为构型,是指组成高分子的所有原子(或取代基)在空间的排列,包括几何异构和立体异构,它反映了分子中原子与原子之间或取代基与取代基之间的相对位置。 近程结构从根本上影响着高分子的物理性质和化学性质,对高分子性质的影响最直接。其中受影响较大的一些性质包括:反应性、溶解性、密度、粘度、粘附性、玻璃化温度等。
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