化学分析与操作训练 任务七 沉淀滴定法及应用 任务七 沉淀滴定法及应用.pptxVIP

项目六 称量分析法和沉淀滴定法;任务七 沉淀滴定法及应用; 目前应用较广的是生成难溶性银盐的沉淀反应， Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法(Aregentometric method) 。 银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物。;二、银量法的分类;（一）莫尔法; 莫尔法可用于测定氰化物和溴化物，但是AgBr沉淀严重吸附Br-，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。 因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。; 用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl-。;2 滴定条件 （1）指示剂用量 计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2(AgCl) [CrO42-]= K(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = K(Ag2CrO4)/ K(AgCl) =1.1×10-2 mol/L 如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10-3 mol/L比较合适。;（2）溶液的酸度 滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5~10.5)条件下进行。 若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH—＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O ;（3）干扰离子的影响 与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等； 与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等； 应预先除去。;3 应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-。 不适用于滴定I-和SCN- 不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag＋。用莫尔法测定Ag＋，必须采用返滴定法。 ;（二）佛尔哈德法;（2）返滴定法测定卤素离子 先加入准确过量的AgNO3标准溶液，使卤离子-生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3。 X—+Ag+＝AgX↓ Ag++SCN—＝AgSCN↓ Fe3++SCN— = FeSCN2+ ; 在这种情况下，经摇动之后红色即褪去，终点很难确定。 产生这种现象的原因： 由于AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，因此，在计量点时，易引起转化反应： AgCl+SCN—=AgSCN↓+Cl- 使FeSCN2＋配离子离解，因此滴定到终点出现红色后，随着不断振摇溶液，红色又会消失。 ;2 滴定条件 （1）指示剂用量 在化学计量点时，SCN－的浓度为： ［SCN－］=[Ag＋]=K1/2(AgSCN)=1.0×10－6 mol/L 一般当FeSCN2＋的浓度达到6×10－6 mol/L左右，才能观察到FeSCN2＋的红色，因此要求Fe3+的浓度为0.04mol/L 。 在实际中一般采用0.015mol/L的浓度，约为理论计算值的1/20。;（2）溶液的酸度 用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定法，必须在酸性溶液中进行，而不能在中性或碱性中进行。 在碱性或中性溶液内Fe3+将产生Fe(OH)2+沉淀，而影响终点的确定。 在强酸性介质中进行滴定，许多弱酸根离子，不能与Ag＋生成沉淀，因而不干扰测定。;（3）用直接法滴定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，临近终点时必须剧烈摇动；用返滴定法滴定Cl-时，为了避免AgCl沉淀发生转化，可采取下列措施： ①在