F-35 正在等待安装碳纤维机身蒙皮 31 4.3.2 可见光智能隐身 希望利用智能隐身材料制成涂层,达到真正意义上 的 变色龙 隐身。 32 美国空军怀特实验室,研究了一种聚苯胺基复合材料,可用 于调节飞机蒙皮的亮度和颜色。 美军科曼奇隐身直升机 智能化视觉隐身 ,使 武装直升机成为一条“ 变 色龙 ”,难以被敌方发现、 跟踪和攻击,大大提升了 自身的战场生存能力。 33 美军纳蒂克研究中心,研制的自动变色布,通过装在衣服上 的微传感器作用,使这种布料可随地面和背景的变化而自动变色。 34 4.3.3 红外智能隐身材料 美国陆军应用导电高分子电致变色材料制作士兵服装,使士 兵能够在夜间不被敌人的探测器发现。 可根据目标辐射出的红外线的特征,改变自身的参数,达到 红外隐身的目的。 35 4.3.4 雷达波智能隐身材料 英国谢菲尔德大学研制的 自适应雷达波吸收材料 ,能够通 过 调节电压 ,使得吸收体中每层导电聚合物的电阻可调节,实 现了 反射率 、 吸收峰不同频率下可调 的目的,使得在 很宽的频带 内具有很强的隐身能力。 36 4.4 智能隐身材料的优点 (1) 隐身能力强 (2) 威胁预警 (3) 健康评估和寿命预测 37 五 导电高分子材料 5.1 导电高分子材料的定义 导电高分子是指其本身或经过“掺杂”后具有导电 性的一类高分子材料 38 可分为: 复合型 :普通聚合物 + 导电粉末(如防静电塑料袋、 导电胶) 本征型 :依靠分子结构导电 39 根据导电性 绝缘体 (电导率σ≤ 10 -10 S/cm) 半导体 (σ =10 -10 -10 2 S/cm) 导 体 (σ =10 2 -10 6 S/cm ) 超导体 (σ→∞) 材料导电能力的差异与原因 : 能带间隙 (Energy Band Gap) : 金属之 Eg 值几乎为 0eV ,半导体材料 Eg 值在 1.0-3.5eV 之间,绝缘体之 Eg 值则远大于 3.5 eV 。 40 5.2 导电高分子材料的发展 1973 年,白川英树、 Hegger 、 MacDiarmid —— 掺杂聚乙 炔(电导率达 10 2 s/cm ) 1986 年, Elsenbaumer R.L. 等人得到了可溶性聚噻吩 2000 年 10 月 H.Shirakawa 、 A .G.McDiarmid 和 A.J.Heeger 因在导电聚合物这一新兴领域所做的开创性工作而 被授予诺贝尔奖。 41 1974 年日本筑波大学 H.Shirakawa 在合成聚乙炔的实验中, 偶然地 投入过量 1000 倍的催化剂 ,合成出令人兴奋的有铜色的 顺式聚乙炔薄膜与银白色光泽的反式聚乙炔。 Ti(OC 4 H 9 ) 4 Al(C 2 H 5 ) 3 H - C≡C - H 1000 倍催化剂 10 - 8 ~ 10 - 7 S/m 10 - 3 ~ 10 - 2 S/m 导电高分子材料的发现 42 1975 年, G. MacDiarmid 、 J.Heeger 与 H.Shirakawa 合作进行研究,他们发现当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧 化反应后,其电导率令人吃惊地达到 3000S/m 。 聚乙炔的掺杂反应 : 43 后续研究 : 1987 年,德国 BASF 科学家 N. Theophiou 得到的聚乙炔 电导率 与铜在同一数量级 ,达到 10 7 S/m 1983 年,加州理工学院的 H.Grubbs 以烷基钛配合物为催化剂 将环辛四烯转换了聚乙炔,导电率达到 35000S/m 1980 年,英国 Durham 大学的 W.Feast 得到 更大密度的聚乙炔 44 其它导电高分子材料 : N H polypyrrole (PPy) n S polythiophene (PT) n H N H N N N polyaniline n 与聚乙炔相比,它们在空气中更稳定,可直接掺杂聚合,电 导率在 10 4 S/m 左右,可以满足实际应用需要。 45 5.3 导电机理 导电高分子材料的共同特征-交替的单键、双键共轭结构 聚乙炔由长链的碳分子以 sp 2 键链接而成,每一个碳原子 有一个价电子未配对,且在垂直于 sp 2 面上形成未配对键。其 电子云互相接触,会使得 未配对电子很容易沿着长链移动 ,实 现导电能力。 46 半导体到导体的实现途径-掺杂 在共轭有机分子中 σ电子是无法沿主链移动 的,而 π电子虽 较易移动,但也相当定域化 。 移去主链上的电子 ( 氧化 ) 或注入电子 ( 还原 ) ,这些 空穴或额 外电子可以在分子链上移动 ,使高分子成为导电体。 47 导电高分子材料的掺杂途径 : 氧化掺杂 ( p -doping): [CH] n + 3x/2I 2
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