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4.2 电致发光高分子材料 ? ( 4 ) 改进材料的可加工性 ? 在主链型电致发光材料中引入长链取代基 改善材料的溶解性能，扩大材料的选择范 围 ? 聚苯乙炔和聚噻吩型主链共轭型材料 ? 激光：颜色最单纯；方向性好；亮度最高； 具有很高的能量 4.3 电致变色高分子材料 ? 定义：材料吸收波长在外加电场作用下产 生可逆变化的现象 ? 实质：一种电化学氧化还原反应 ? 根据氧化还原状态和光吸收关系，分为阴 极变色 ( 还原反应 ) 和阳极变色 ( 氧化反应 ) ? 按材料种类分类：无机电致变色材料，有 机小分子电致变色材料，高分子电致变色 材料 4.3 电致变色高分子材料 ? 4.3.1 高分子电致变色材料的结构种类 ? ( 1 ) 主链共轭型导电聚合物 ? 电子导电型聚合物在可见光区有较强的吸 收带，在掺杂和非掺杂状态下颜色发生较 大变化 ? 掺杂过程可由施加电极电势完成，即此种 材料具有电致变色性质 ? 材料颜色取决于导电聚合物中价带和导带 间的能量差，以及掺杂前后能量差的变化 功能高分子材料 第四章 电活性高分子材料 辽宁石油化工大学 安会勇 章节安排 ? 4.1 概述 ? 4.2 ? 4.3 电致发光高分子材料 电致变色高分子材料 4.1 概述 ? 4.1.1 概念与分类 ? 定义：指那些在电参量作用下，由于材料 本身组成、构型、构象或超分子结构发生 变化，因而表现出特殊物理和化学性质的 高分子材料 ? 根据施加电参量的种类和表现出来的性质 特征，将电活性高分子材料分为以下几类： 4.1 概述 ? ①导电高分子材料：指施加电场作用后， 材料内部有明显电流通过，或者电导能力 发生明显变化的高分子材料 ? ②高分子驻极体材料：指在电场作用下， 材料的电荷状态或分子取向发生变化，引 起材料永久或半永久性极化，因而表现出 某些压电或热电性质的高分子材料 4.1 概述 ? ③高分子电致变色材料：指在电场作用下， 材料内部发生化学结构发生变化，因而引 起可见光吸收波谱发生变化高分子材料 ? ④高分子电致发光材料：指在电场作用下， 分子生成激发态，能够将电能直接转换成 可见光或紫外光的高分子材料 4.1 概述 ? ⑤高分子介电材料：指在电场作用下，材 料具有较大极化能力，以极化方式储存电 荷的高分子材料 ? ⑥电极修饰材料：指用于对各种电极表面 进行修饰，改变电极性质，从而达到扩大 使用范围、提高使用效果的高分子材料 4.1 概述 ? 4.1.2 电物理变化和电化学变化 ? 由于电参量易控制且易测定，电活性材料 发展迅速，涉及各种领域 ? 电物理变化：高分子介电材料，高分子驻 极体，高分子电致发光材料 ? 电化学变化：高分子电致变色材料 ? 而聚合物修饰电极两种情况都可能发生 ? 此外，电活性高分子材料的性能往往由器 件的结构和组成决定，即预定性能的好坏 不仅取决于材料本身 4.2 电致发光高分子材料 ? 4.2.1 概述 ? 定义：施加电压参量时，受电物质能够能 将电能直接转换成光的形式发出，是一种 电 — 光能量转换特性，具有这种功能的材 料被称为电致发光材料 ? 电热发光：由于材料电阻热效应，使材料 本身温度升高，产生热激发发光，属于热 光源 ? 电致发光：本身发热不明显，属于冷光源 ? 气体发光与固体发光 4.2 电致发光高分子材料 ? 激发机理：通过电极向材料注入空穴和电子，两 者在材料内部复合形成激子，激子导带中的电子 跃迁到价带的空穴中，多余能量以光的形式放出， 产生发光现象 ? 价带与导带：在共价晶体中，每个原子最外层的 电子和邻近原子形成共价键，整个晶体就是通过 这些共价键把原子联系起来。在半导体物理中， 通常把这种形成共价键的价电子所占据的能带称 为价带，而把价带上面邻近空带（自由电子占据 的能带）称为导带。 4.2 电致发光高分子材料 ? 聚合物型电致发光材料优点： ? 相对于无机电致发光材料而言，机械加工 性能好，成膜简单，很容易实现大面积显 示，发光器件体积小，驱动电压低，制作 简单，造价低，响应速度快 ? 相对于有机小分子电致发光材料， Tg 高， 不易结晶，挠曲性和机械强度好 4.2 电致发光高分子材料 ? ? ? ? 4.2.2 聚合物电致发光器件结构和发光原理 4.2.2.1 电致发光器件的结构 ( 1 )“三明治”式 ( 2 ) 在 ( 1 ) 的基础上引进电荷传输层，分为 电子传输层和空穴传输层两种 ? 若发光层以空穴传输性质为主，在阴极 ( 电 子注入电极 ) 和发光层之间放入电子传输层； 若发光层以电子传输性质为主，在阳极 ( 空 穴注入电极 ) 和发光层之间放入空穴传输层 4.2 电致发光高分子材料 ? ( 3 ) 同时包含两种电荷传输层，发光层