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第十四章硝基化合物和胺D 三、酰基化（Acylation） Primary and secondary (but not tertiary) amines can be acylated by reaction with acid chlorides or acid anhydrides to yield amides. 常用的酰化剂是酸酐和酰氯，羧酸活性较低，反应需要高温。 利用此性质可以用来保护-NH2 常用酰化剂还有光气、芳磺酰氯等。 鉴别三种胺用Hinsberg法： 四、与亚硝酸作用（Reaction with Nitrous Acid） N-亚硝基化合物（黄色油状物） （N-nitrosoamine） 五、氧化反应（p.266-267, p.380) 六、芳环上的取代反应 Amino substituents are strongly activating groups in electrophilic aromatic substitution reactions. 1、卤化 第十四章 硝基化合物和胺(Nitro compound and amine) （一）硝基化合物 14.1 硝基化合物的结构与命名、制法 一、命名 烃分子中的H被-NO2取代的化合物称为硝基化合物，R-NO2 以烃基为母体，以硝基为取代基。例： 硝基甲烷 2－硝基丙烷 硝基苯(nitrobenzene) 间硝基甲苯 邻硝基氯苯 二、结构： 三、制备 The most important route to such compounds is electrophilic aromatic nitration with nitric acid. 14.2 硝基化合物的性质(Properties of Nitro Compounds) 一、含α-H的硝基物有酸性 硝基式 酸式 二、易被还原 （1）还原成芳胺 一般ArNO2在中性和酸性介质中易发生单分子还原反应。 在酸性介质中，被铁屑还原，无选择性。 采用硫化碱还原法，用Na2S、NaHS、Na2S2作还原剂，可对多硝基化合物选择性地部分还原。 （2）在强碱性条件下的还原 在强碱性条件下，ArNO2一般发生双分子还原反应，并且还原产物随反应条件的变化可有不同的结构。 三、硝基对苯环上其它基团的影响 p.250, p.365-366, 迈森海默络合物 （二） 胺 14.3 胺的分类，结构和命名 一、分类 胺根据被取代氢原子的个数，可分为伯胺，仲胺，叔胺。 Note that this usage of the terms primary, secondary, and tertiary is different from our previous usage. When we speak of a tertiary alcohol or alkyl halide, we refer to the degree of substitution at the alkyl carbon atom. When we speak of a tertiary amine, however, we refer to the degree of substitution at the nitrogen atom. 例： tert-Butyl alcohol tert-Butylamine 二、命名 1、结构简单胺的命名和醚相似，称为X（基）X（基 ）胺，将氨看作母体，烃基看作取代基 (习惯命名法）。 2、对于结构较复杂的胺可采用系统命名法，将-NH2看作取代基，而-R看作母体。 2－甲基－4－胺基戊烷 2－甲基－4－甲胺基戊烷 2－二乙胺基丁烷 3、在芳胺中，当N上有-R取代时，要在名称前加上N-X基。例如： N－甲基苯胺 （N-Methylaniline） 对氯－N-甲基－N－乙基苯胺 4、铵盐及季铵盐的命名则在前面加上负离子的名称。 氯化三甲铵 硫酸二乙铵 氯化十六烷基三甲基铵 Tetramethylammonium chloride 四甲基氯化铵(氯化四甲基铵) Tetrabutylammonium bromide 四丁基溴化铵 三、结构 14.4 胺的制法 一、氨或胺的烃基化（Alkylation of ammonia or amines） 1、以RX为烃化剂 2、以醇为烃化剂（Preparing Amines from Alcohols） 3、以酚为烃化剂 二、还原制胺（Reduction of Nitro compounds） 1、硝基化合物制