第十五章气相色谱法.ppt

第十五章气相色谱法 第十五章气相色谱法 第14章 气相色谱法 14-1 气相色谱仪 气相色谱仪由五大系统组成 一、气路系统 二、进样系统 三、分离系统 四、检测系统 五、记录系统 第十五章气相色谱法 气相色谱结构流程 process of gas chromatograph 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表;7-进样器；8-色谱柱；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪； 载气系统 进样系统 色谱柱 检测系统 温控系统 第十五章气相色谱法 15-1-1气路系统 1、载气：相应高压钢瓶供给。 常用的载气有：氢气、氮气、氦气，氩气； 2、气路结构 单柱单气路 适用于恒温分析； 双柱双气路 p366图 14-2 可补偿由于气流不稳定和固定液流失引起的基线不稳，尤其适合程序升温。 3、净化器——活性炭、硅胶、分子筛等，除去烃类杂质、水分、等。 4、稳压恒流装置 第十五章气相色谱法 15-1-2进样系统 1、进样器 液体样品——微量注射器 : 1μL, 5μL, 10μL等 气体样品——注射器: 0.1ml-5ml; 六通阀 P367图14-3 2、气化室 作用：使液体样品完全、迅速气化。 第十五章气相色谱法 15-1-3分离系统 1、色谱柱 填充柱 φ2-4mm，L 1-3m， 一般混合物分析 空心毛细管柱 φ0.2-0.5mm，L 20-300m 复杂混合物分析 2、色谱炉（柱箱）和温控系统 柱温：恒温或程序升温； 气化室温度：高于柱温10～50℃ 检测器温度：控温精度要求高于±0.1℃ 第十五章气相色谱法 15-1-4 检测系统 15-1-5 记录系统 记录仪 色谱数据处理机等 第十五章气相色谱法 15-2 气相色谱检测器 15-2-1 检测器的分类 1、浓度型 信号∝载气中组分浓度， 热导池（TCD）、 电子捕获检测器（ECD） 2、质量型 信号∝质量/时间， 氢焰（FID）、 火焰光度检测器（FPD） 第十五章气相色谱法 15-2-2 热导池检测器（TCD）Thermal Conductivity Derterctor 1、结构 池体 热敏元件-钨丝 双臂：测量臂、 参比臂 四臂：二个测量臂、 二个参比臂（102G） 第十五章气相色谱法 2、检测原理 ①被检测组分的蒸汽与载气具有不同的热导系数（λ） H2 He N2 空气 甲烷 正己烷 苯 丙酮 λ(100℃) 卡/cm· ℃·S 53.4 41.8 7.5 7.5 10.9 5.0 4.4 4.2 λ大，导热性能好，保温性能差。 第十五章气相色谱法 气体热传导：气体分子碰撞热丝使热能迁移→动能，分子越小，迁移速度越快，即气体分子扩散到热丝表面及离开热丝的速度越快，热导系数就越高，所以H2、He具有较高的λ。 ②热丝阻值随T而改变 电阻温度系数——温度每变化1℃，导体电阻变化值。 钨丝——电阻率高，电阻温度系数大。 第十五章气相色谱法 ③利用惠斯登电桥测量 a/ 通入载气，调节热导池桥电流为100-200mA，钨丝T↑，部分热量被载气带走，达到平衡时，T恒定。调节池平衡使R1R4=R2R3 ， AB间电位差=0， 记录仪走“基线”。 R1参比池，柱前； R2测量池，柱后。 固定电阻R3=R4 第十五章气相色谱法 b/ 进样， 测量池：载气+组分 参比池：载气 λX≠λ载 R1≠R2 R1R4≠R2R3 AB间△E≠0， 有信号输出 信号大小 : ??△λ↑ ,△R↑，信号↑， 故用H2灵敏度高，N2灵敏度低， 且当λx λN2（如甲烷）会出负峰 Cx↑,△R↑,信号↑ 第十五章气相色谱法 3、影响TCD灵敏度的因素 ① 桥电流 S∝I3, 但I太大，基线不稳，热丝易烧断 ② 载气 λ↑, S↑。 ③ 热导池体温度 △T=T絲-T池 T池↓，△T↑，S↑。但T池不低于柱温。 第十五章气相色谱法 4、TCD特点： ① 适用范围广，对有机物、无机气体均有响应—通用型检测器； ② 结构简单，性能稳定； ③ 不破坏样品 第十五章气相色谱法 14-2-3氢火焰离子化检测器（FID） 1、结构 离子室 喷嘴 发射极（极化极）（－） 收集极（＋） 放大器 加电压 150～300V 第十五章气相色谱法 2、