纳米材料与纳米技术全套教学课件.ppt

四、纳米粉末的制备 2、液相法制备纳米粒子 液相法制备纳米粒子的共同特点是该法均以均相的溶液为出发点，通过各种途径使溶质与溶剂分离，溶质形成一定形状和大小的颗粒，得到所需粉末的前驱体，热解后得到纳米粒子。 四、纳米粉末的制备 2.1 沉淀法 包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当加入沉淀剂（如OH,C2O42-,CO32-等）后，于一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，将溶剂和溶液中原有的阴离子洗去，经热解或脱水即得到所需的氧化物粉料。 四、纳米粉末的制备 2.1.1共沉淀法 含多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法称共沉淀法。它又可分成单相共沉淀和混合物的共沉淀。 (1)单相共沉淀 沉淀物为单一化合物或单相固溶体时，称为单相共沉淀,亦称化合物沉淀法： BaCl2＋TiCl4＋5H2O＋2H2C2O4→BaTiO(C2O4)2·4H2O＋6HCl 四、纳米粉末的制备 (2)混合物共沉淀 如果沉淀产物为混合物时，称为混合物共沉淀 ： ZrOCl2 + 2NH4OH + H2O ? Zr(OH)4? + 2NH4Cl YCl3 + 3NH4OH ? Y(OH)3? + 3 NH4Cl 四、纳米粉末的制备 2.1.2 均相沉淀法 一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均匀地出现，这种方法称为均相沉淀。通常是通过溶液中的化学反应使沉淀剂慢慢地生成，从而克服了由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀性的缺点。例如，随尿素水溶液的温度逐渐升高至70℃附近，尿素会发生分解，即 (NH2)2CO + 3H2O ? 2NH4OH + C02? 由此生成的沉淀剂NH4OH 在金属盐的溶液中分布均匀，浓度低，使得沉淀物均匀地生成。 四、纳米粉末的制备 2.2 水解法 2.2.1 无机盐水解法 用无机盐水解法制备氧化锆纳米粉流程图 四、纳米粉末的制备 2.2.2 金属醇盐水解法 这种方法是利用金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可发生水解，生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性，制备粉料的一种方法.此种制备方法有以下特点: (i)采用有机试剂作金属醇盐的溶剂，由于有机试剂纯度高，因此氧化物粉体纯度高。 (ii)可制备化学计量的复合金属氧化物粉未。 四、纳米粉末的制备 (1)一种金属醇盐水解产物 (a)无定形； (c)结晶形； (s)水溶解。 四、纳米粉末的制备 (2)复合金属氧化物粉未 两种以上金属醇盐制备复合金属氧化物纳米粉未的途径如下： (a)复合醇盐水解法 (b)金属醇盐混合溶液水解法 四、纳米粉末的制备 四、纳米粉末的制备 ★用金属醇盐混合溶液水解法制备BaTiO3的工艺过程： 四、纳米粉末的制备 2.3 喷雾法 是将溶液通过各种物理手段进行雾化获得超微粒子的一种化学与物理相结合的方法。它的基本过程是溶液的制备、喷雾、干燥、收集和热处理。其特点是颗粒分布比较均匀，但颗粒尺寸为亚微米到10?m。具体的尺寸范围取决于制备工艺和喷雾的方法。 四、纳米粉末的制备 2.3.1 喷雾干燥法 喷雾热分解法是将已制成溶液或泥浆的原料靠喷嘴喷成雾状物来进行微粒化的一种方法。 四、纳米粉末的制备 2.3.2 雾化水解法 此法是将一种盐的超微粒子，由惰性气体载入含有金属醇盐的蒸气室，金属醇盐蒸气附着在超微粒的表面，与水蒸气反应分解后形成氢氧化物微粒，经焙烧后获得氧化物的超细微粒，这种方法获得的微粒纯度高、分布窄、尺寸可控。具体尺寸大小主要取决于盐的微粒大小。 四、纳米粉末的制备 ★喷雾水解法制氧化铝的装置 (a)：载体气体 (b)：干燥剂 (c)：过滤器 (d)：流量计 (e)：成核炉 (f)：锅炉 (g)：泵 (h)：冷凝器 (i)：加热部件 (j)：冷凝器 (k)：水解器 (l)：冷凝器 (m)：加热部件 (n)：气溶胶出口 四、纳米粉末的制备 2.3.3 喷雾焙烧法 呈溶液态的原料用压缩空气供往 喷嘴，在喷嘴部位与压缩空气混 合并雾化。喷雾后生成的液滴大 小随喷嘴而改变。液滴载于向下 流动的气流上，在通过外部加热 式石英管的同时被热解而成为微 粒。 四、纳米粉末的制备 2.4 溶剂热法（高温高压） 溶剂热反应是高温高压下在溶剂（水、苯等）中进行有关化学反应的总称。 2.4.1 水热法 水热合成法是指在高温、高压下一些氢氧化物在水中的溶解度大于对应的氧化物在水中的溶解度，于是氢氧化物溶入水中同时析出氧化物。如果氧化物在高温高压下溶解度大于相对应的氢氧化物，则无法通过水热法来合成。 四、纳米粉末的制备 ★水热反应有