第五章聚合物的化学反应2.pdfVIP

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第五章 聚合物化学反应 第五章 聚合物化学反应 5.3 聚合物的基团反应 5.3 聚合物的基团反应 一、 聚合物的相似转变 聚合物与低分子化合物反应,仅限于侧基或 端基转变, 而聚合度基本不变的反应,称为聚合 物的相似转变。 聚合物的官能团反应 (酯化、醚化、卤化、磺 化、硝化、酰胺化、缩醛化、水解、醇解等) 大分子链中的环化反应 含不饱和键聚合物的加氢反应 二、 聚合度变大的化学转化 交联、嵌段、接枝和扩链等 一、聚合物的相似转变 1.苯乙烯和二乙烯基苯交联共聚物的苯环 上的取代反应—离子交换树脂的制备 2.纤维素的化学改性 粘胶纤维素、硝化纤维素、醋酸纤维素 3.聚醋酸乙烯酯的醇解(PVA、维尼纶、 聚乙烯醇缩丁醛制备) 一、聚合物的相似转变 4.烯烃的氯化和氯磺酰化 5.聚丙烯酰胺—高分子聚电介质 6. 环化反应—PVA 的缩醛化、PAN热解 7. SBS加氢反应 一、聚合物的相似转变 1. 芳环取代反应 可用离子交换树脂作为示例: 磺化—强酸型正离子交换树脂 氯甲基化—负离子交换树脂 可进行各种芳 环取代反应 式 程 方 离子交换树脂反应示意式 二乙 烯基 苯交 联 一、聚合物的相似转变 2. 纤维素的反应 纤维素由葡萄糖单元组成,每一环上有三个羟基, 可与许多试剂反应,形成许多重要的纤维素衍生物. 2. 生成纤维素衍生物的反应 (1) 硝化反应 H SO 2 4 Cell OH + HNO 3 Cell ONO2 + H2O (2 )醋酸纤维素 Cell OH + HOOCCH 3 Cell OCOCH 3 + H2O 2. 生成纤维素衍生物的反应 (3 )纤维素黄原酸钠 S Cell OH NaOH + CS Cell O C SNa + H O 2 2 纺丝 粘胶纤维 Cell OH + CS2 + Na+ H+,酸化 水解 2. 生成纤维素衍生物的反应 (4 )纤维素的甲基和乙基醚化物 Cell OH + NaOH + RCl Cell OR + NaCl + H2O (5 ) 氰乙基纤维素 OH Cell OH + CH2 CH CN Cell OCH CH CN 2 2 3. 聚醋酸乙烯酯的反应 ☺ 乙烯醇并不存在,聚乙烯醇系由聚醋酸乙

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