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聚乳酸/有机蒙脱土纳米复合材料配方设计
摘要:蒙脱土(MMT)是一类典型的层状结构的硅酸盐矿物,经过有机改性后,与聚合物 形成插层结构,聚乳酸成型加T时加入适最的MMT(3%Wt河明显提高聚乳酸材料的力学性 能、结晶性能和耐热性能。质量份数为1%PE蜡加入到PLA/MMT纳米复介材料中可显著提 高其分散性,并且也提高了复合材料的力学性能,而对分子量的影响很小。
关键词:聚乳酸,蒙脱土,纳米复合材料,配方,性能
1、 聚乳酸纳米复合材料改性背景
聚乳酸(PLA)是一种重要的可生物降解高分了材料。它以玉米或薯类淀粉经发酵制得的 乳酸为基木原料,经缩聚反应或其二聚体丙交酯的开环聚合反应而制得,在H然界屮可生物 降解生成二氧化碳和水⑴,因而是一种来白白然界、使用后又同归白然界的环境友好材料.也 是近年來研究开发最活跃的可生物降解材料Z—叫广泛地应用于包装材料、玩具材料、纤 维、农膜、生物医川材料等领域。但是,聚乳酸耐热性较差,制约了它的应用,同时,其力 学性能和气体阻隔性亦有待于进一步提高,以满足不同应用的要求。这促使人们对聚乳酸进 行改性研究,各种聚乳酸改性方法和材料相继出现,如共混、共聚、纳米复合等。
白1984年Roy⑶首次提出纳米复合材料的概念以来,聚合物基纳米复合材料己得到广泛 的研究和应用。由于纳米粒子具有小尺寸效应、大比表面积、强界面结合效应等特性,使纳 米复合材料具有优异的性能。1997年Ogata⑷首次报道聚乳酸纳米复合材料,发现加入蒙脱 土可使聚乳酸的结晶性和杨氏模量提高;之示,聚乳酸纳米复合材料得到了很大的发展,相 继出现了聚乳酸/蒙脱土纳米复合材料、聚乳酸/耗基磷灰石纳米复合材料、聚乳酸/纳米二 氧化硅复合材料、聚乳酸/纳米碳管复合材料,纳米复合的方法也从溶液共混法、熔融共混 法发展到原位聚合法,其耐热、结晶、力学以及气体阻隔等性能得到显著的提高。
在聚乳酸基纳米复合材料制备加工前需对层状硅酸盐进行改性处理,使有机阳离了嵌入 蒙脱土层间,将亲水性的蒙脱土转变为亲汕性蒙脱土。常用的改性剂主要是季僅盐、胺盐类 有机化合物,这类化合物带有一定量的阳离了,它们与层状硅酸盐屮的阴离子进行交换反应 嵌入蒙脱土间,使蒙脱土的晶层发生剥离,扩大其层间距,有利于聚乳酸分子的插层。
Jin-Hae Chang等人⑸用聚乳酸和蒙脱石、氛化云母共混,蒙脱七和氟化云母均用十六烷 基胺改性,分散方法是将PLA溶解到溶剂屮与改性的填料共混,当溶剂挥发后,PLA大分了 链正好插入到填料当屮形成纳米尺寸的复合材料。当上面两种填料任何一种加到4Wt%时, 材料冇最大的拉伸强度,Z后会随着填料含量的增加而下降。但是填料不同,对初始模量影 响不同,如果用改性过的蒙脱土做填充剂,填充量超过4Wt%后,初始模量会降低,但是用 改性过云母填充时,可能由于填料表血与PLA相互作用更好,因此在填充2%—8Wt%之间 时,初始模量都会增加,而且相应的拉伸强度也更高。但是光学透明性不受填料种类的影响, 在填充量小于6Wt%,透明性都很好。
袁龙飞向等人通过溶液插层法制备聚乳酸/蒙脱石复合材料,经过有机改性剂改性处理 蒙脱石后成功实现了插层结构,体系的相容性较好,提高了复合材料的热稳定性。
木文从提高聚乳酸力学性能和热学性能的角度,对聚乳酸/有机蒙脱土纳米复合材料讲行 配方设计。
2、 实验原材料和仪器设备
2.1实验原材料及配方比例:
聚乳酸(PLA),规格2002D,美国Nature Works公司,100份
聚乙烯蜡(PE蜡),规格PEW,北京会友精细化工厂,1份 改性蒙脱土,牌号DK2,浙江丰虹粘土化工有限公司,3份
抗氧化剂,规格1010,浙江嘉和化工有限公司,0.5份
2.2仪器设备:
名称
型号
产地
双螺杆挤出机
ZSK-25WLE
徳国WP公司
造粒机
SQ2
上海化丄机械四厂
热压平板硫化机
QLB-D600
铁岭化工机械厂
冷压平板硫化机
XQLB-500
上海第一橡胶机械厂
万能制样切割机
HY-W
河北省承徳市试验机厂
简支梁冲击试验机
Ceast Resil
意大利CEAST公司
万能电子拉力试验机
Instronll85
簧国INSTRON公司
差式扫描俭热仪(DSC)
S4000
美国TA公司
透射电子显微镜(TEM)
H-800
日本日立公司
頁?空干燥箱
DHG-9076A
上海申光仪器仪表有限公司
X射线衍射仪(XRD)
D/Max25OO VBI+/PC
日本理学公可
电子天平
ES-100
上海市试验仪器厂
干燥箱
101-2A
天津泰斯特仪器有限公司
力学性能测试按照国家标准GB1040
3、配方的选用
3.1不同牌号的蒙脱土的选择
2?/( ?)蒙脱土的结晶结构如图1所示。蒙脱十属于2: 1型层状硅酸盐,每个单位晶报由
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