11-动态力学分析解析.ppt

2021/2/12 * 从图17-4可以看到,聚丁二烯的Tg为－95℃,聚异戊二烯Tg为－57℃,共聚物的Tg介于均聚物之间，并随丁二烯含量的增加而向低温移动。 从图中还可以发现，聚丁二烯等速升温通过Tg时，模量下降不多，只有通过Tm（ －10℃左右）模量才再一次下降，原因是聚丁二烯结晶速度快，从室温降至－150℃瞬间已结晶。 聚异戊二烯快速冷却不结晶，所以模量下降3个数量级。 2021/2/12 * 80/20的丁二烯-异戊二烯共聚物,在快速冷却时不结晶,这是由于异戊二烯序列的影响,使丁二烯链段来不及结晶，在－150℃时共聚物基本处于非晶态，此时模量较低，在慢速升温过程中（1℃/min），当温度达到－60℃时，开始结晶，导致模量上升，内耗也上升。 50/50重量比的聚丁二烯-聚异戊二烯共混物的模量在－96℃、－57℃和－10℃有三次下降，而对应的内耗有三次上升。 从图中还可以看到，在－97℃和－57℃之间，共聚物的模量比共混物的模量高，这是由于聚异戊二烯段处于玻璃态。 从模量下降值的大小，还可以估算共混物的混合比。 2021/2/12 * 共聚物均一性的好坏,指两种共聚单体在链中的分布情况,活性大的单体在共聚开始时所形成的链节中较多,在反应快结束时就较少，结果造成了结构的不均一性。 从图中可以看到，均一性好的共聚物转变区的宽度（半峰宽）较窄，而均一性差的共聚物的转变区较宽。 2021/2/12 * 从图17-6可以看出,软段丁二烯的Tg在－90℃左右,硬段苯乙烯的Tg在100～110℃之间。随着丁二烯含量的增加,在两个Tg转变区间，从－80℃开始模量明显下降。 2021/2/12 * PVC/NBR共混体系,可通过蒸发PVC和NBR的四氢呋喃（THF）溶液中的溶剂,制备不同组成的共混样品。 从图中的模量-温度曲线可以看到,E 和E 在温度轴上移动，与两者的共混比例有关。 中间比例的样品的E在转变区较宽，表明由于链段环境不同，存在微观不均一性。 2021/2/12 * 图17-8 全同立构PS的动态力学性能 1—非结晶 2—结晶 17.3 研究聚合物的结晶和取向 17.3.1 研究结晶和非结晶聚合物的区别 从以下两图中可以看出,Tg阻尼峰,非结晶比结晶聚合物高而窄;结晶聚合物模量下降2个数量级,非结晶下降3个数量级。 图17-9 双酚A聚碳酸酯的动态力学性能 1—非结晶 2—结晶 2021/2/12 * 17.3.2 研究聚合物的结晶度和分子取向 图17-10 是一系列未取向的PET聚酯纤维,在不同温度下退火,保持5min后冷至室温,得到一系列不同结晶度的样品，退火温度越高，结晶度越高。 动态力学性能的测试温度不超过退火温度，否则会造成附加的结晶。 结晶度对模量稍有影响，而模量对温度的依赖性较大。 图17-10 不同结晶度的 PET 的动态模量E 随温度的变化（11Hz） 2021/2/12 * 从图17-11可以看出,随着结晶度的增加,Emax下降,且E损耗模量峰的宽度一般也随着结晶度的增加而增加，峰宽增加反映了有序范围的扩大。 图17-11 不同结晶度PET的损耗模量E随温度的变化关系（11Hz） 2021/2/12 * 从图17-12可以看出,tanδ的强度随着结晶度的增加而降低,反映了非晶相的减少。 tanδ主要由无定型相贡献。 2021/2/12 * 当聚合物被拉伸取向时,分子会沿着拉伸方向择优排列,晶型也会改变。 从图17-13可以看出,随着拉伸比的增加，Emax向高温方向移动。 Emax的移动是结晶度和取向的协同效应的结果。 2021/2/12 * 从图17-14可以看出,拉伸样品的模量比热结晶样品的模量高出一个数量级,而且 E 在拉伸样品系列中的变化也较大。 2021/2/12 * 表17-1 拉伸PET纤维的流变振动和X射线数据 拉伸比 Emax位置/℃ Emax位置/（108Pa） 结晶度/% E峰宽 1 84 5.2 0 5 2 90 4.8 5.5 10 3 95 4.2 13.5 20 4 118 4.8 21.0 46 5 128 4.6 33.0 52 5.5 132 4.0 42.0 53 2021/2/12 * 17.4 研究聚合物的交联和固化 环氧树脂用不同量的甲撑二胺（MDA）反应。 即将胺溶化,并在100℃下与环氧化合物混合均匀,在玻璃板上浇铸成片,置60℃的空气中固化45min，然后在80℃保持30min，再在150℃下保持2.5h，最后将样品慢慢冷至室温。这样就得到了不同交联度的环氧树脂样品。 2021/2/12 * 随着结晶度的增加,Tg以上的模量E 显著增加,同时 tanδ也向高温方向移动。 当胺的用量超过化学计量的量时,会导致