聚氯乙烯的综述.docVIP

聚氯乙烯合成工艺综述 13高分子材料与工程1 组员：龙志（34）、林举政（30）、刘港武（31） 刘建宏（32）、廖伟泉（29）、钟佳锋（60） 前言：聚氯乙烯（PVC）是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热駅性树脂，也是世界上 最早实现工业化的翔料品种在世界众多的教料品种屮，PVC有优良的综合性能，是 目前世界上仅次于聚乙烯的第二大宗教料品种。 到目前为止，世界上PVC生产的聚合工艺主要有5种，即悬浮、本体、乳液、微 悬浮及溶液聚合工艺。其屮悬浮聚合工艺一直是工业生产的主要工艺，绝大部分均聚及共 聚产品都是采用悬浮聚合工艺。就拿美国为例，聚氯乙烯生产丁艺中，悬浮聚合占 87. 8%,本体聚合dj 4.4%，乳液和微悬浮聚合占6.4%,溶液聚合占1.4%。与美国相比,西 欧乳液和木体聚合的比例较大，而口木则悬浮聚合占的比例较大。实际上往往根据产品用 途、对性能的要求及经济效益，采用不同的聚合工艺方法，木文对PVC原料T艺和聚合工 艺进行综述。 关键词：聚氯乙烯，聚合方法，工艺方法 1 ?聚氯乙烯的性质 聚氯乙烯（PVC）是一种无毒、无臭的白色粉末。相对密度1.35?1.46,折射率 1.544。不溶于水、汽油、酒精和氯乙烯，溶于丙酗、二氯乙烷和二甲苯等溶剂。化学稳定 性很高，具有良好的可舉性。除少数有机溶剂外，常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下 的硫酸、50?60%的硝酸及20%以下的烧碱，此外，对于盐类亦相当稳定。但是PVC的热 稳定性和耐光性较差，在140C以上即可开始分解并放出氯化氢（HC1）气体，致使PVC变 色。PVC的电绝缘性优良，在火焰上能燃烧并放岀HC1气体。 PVC可分为软PVC和硬PVC。其屮硬PVC大约占市场的2/3,软PVC占1/3。软 PVC --般用于地板、天花板以及皮革的表层，但由于软PVC屮含有柔软剂（这也是软PVC 与硬PVC的区别），容易变脆，不易保存，所以其使用范围受到了局限。硬PVC不含柔软剂 （或含柔软剂少），因此软PVC柔韧性好，易成型，不易脆，无毒无污染，保存时间长， 因此具有很大的开发应用价值。PVC的木质是一种真空吸册膜，用于各类面板的表层包 装，所以又被称为装饰膜、附胶膜，应用于建材、包装、医药等诸多行业。其屮建材行业 占的比重最大，为60%,其次是包装行业，还有其他若干小范围应用的行业。根据不同用 途可以加入不同的添加剂，呈现岀不同的物理机械性能，其制品力学性能、耐腐蚀性能、 介电性能、抗化学药品性能优良。 2.聚氯乙烯原料 聚氯乙烯是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂的作用下，或在光、热作 用下按自由基聚合反应的机理聚合而成，包括电石乙炊法、乙烯法、等离了体制乙炊、煤 制烯坯、天然气部分氧化法制乙烘、生物乙醉脱水制乙烯等。已经实现工业化生产的电石 乙规法、天然气乙烘法和乙烯法3种PVC T艺路线⑴。国外生产PVC主要用的是乙烯 法，而我国存在富煤贫油的环境下，西部地区电行法PVC企业在传统模式的基础上逐渐演 变为“煤一自发电一电石-PVC ”完整的一体化产业链，凭借资源优势和一体化产业链的 商业模式，使PVC成木处于全行业最低水平；而沿海地区则开始借助于进口乙烯、氯乙烯 及二氯乙烷生产PVCo 2. 1乙烯法 采用的原料有乙烯、氯和氧，并利用高效固定床氧氯化技术生产VCM和EDCo EDC （-氯乙烷）在附加的氯化和氧氯化区生成。乙烯和氯也在液相下反应生成EDC: C2H4 + Cl2 — C2H4CI2； C2H4+2HC1+1/ 2O2 TC2H4CI2+H2O; 在裂解炉屮，将提纯的循环EDC和来白直接氯化的EDC应行裂解工产VCM: C2H4CI2 - C2H2CI + HC1; 2.2电石法 虽然国际市场上PVC树脂的生产T艺主要以乙烯法为主。但是值得注意的是，在 电石法制备PVC树脂屮，原盐电解后氯化氢用于生产PVC,剩余的钠部分可用于生产烧 碱。所以，氯、碱实际上存在共生关系，氯碱平衡也是整个行业乃至企业在发展过程屮不 得不考虑的重要因素。 电石法生产PVC树脂具体流稈如下：将大块电石经粗破机破碎后，送至分料溜子与 桶装电石一起经皮带机送至细破机，经细碎机破碎到规定粒度，再经皮带机送入料仓，经 栈桥皮带机送到乙炊发生器，电石在发生器内遇水，产生的乙炊气从发生器顶逸出，经喷 淋预冷器、正水封进入冷却塔和乙规气柜。来H发生器经冷却后的乙烘气，进入乙规压缩 机加压，然后经清净塔除去粗乙规气屮的PH?、H2S等杂质，再经中和塔、冷凝器等除去 酸和水分。精制后的精乙规气送往氯乙烯合成转化工序。 不同原料PVC生产工艺路线示意图见图1⑴ 图1不同原料PVC生产工艺路线示意图 Fig. 1 Route diagram for producing PVC from d