第九章涂层老化.ppt

涂装工艺学 1 ? 涂装工艺学 沈阳理工大学 返回首页 涂装工艺学 2 ? 第九章 涂层的老化 教学要求： 1. 了解老化的概念及其影响 2. 理解掌握老化机理 3. 掌握防止老化的措施 返回首页 涂装工艺学 3 ? 目 录 第 9.1 节 老化及其影响因素 第 9.2 节 老化机理 第 9.3 节 涂层的老化与耐大气性 的关系及防老化措施 第 9.4 节 复习题 返回首页 涂装工艺学 4 ? § 9.1 老化及其影响因素 ９ .1.1 老化的概念 涂层在使用过程中会产生如下现象： (1) 涂层表面外观的变化：龟裂、出现斑点、 粉化、光泽、 颜色的改变等。 (2) 物理性能的变化：耐热、耐寒、透气、透水等性能的变化。 (3) 机械性能的变化：降低冲击强度、弹性等性能变化。 (4) 防腐性能的变化：降低以致失去防腐效能的变化。 (5) 电性能的变化：如绝缘电阻等电性能的变化。 上述涂层性能的变化是属于老化现象。所谓老化是指涂层在使 用过程中，由于受到内外因素的综合影响，使涂层逐步失去原有的 优良性能，以致最后丧失使用价值。 返回首页 5 9.1.2 影响老化的因素 ? ９ .1.2 影响老化的因素 物理因素 化学因素 １．外在因素 热作用 光作用 机械作用 氧化作用 化学介质（水、酸、碱、盐雾等）作用 微生物的作用 生物因素 昆虫的作用 海生物的作用 大气气候、日光（紫外线）因素 返回首页 6 9.1.2 影响老化的因素 ? ２．内在因素 主要是涂层中的 主要成膜物质的分子结构 。它是 涂层耐老化性 能好坏的基本因素 。因为外因是通过内因而起作用的。 如 硅氧键结 构的主要成膜物质就比碳碳结构的主要成膜物质耐老化性能好。这 是因为硅氧键结合的键能比较大（Ｃ－Ｃ键能 348kj/mol ，Ｓ i －Ｏ 键能为 374kj/mol 。 另一内在因素还与 涂层的内部组分与配方 有关。 例如 ，为了提 高涂层的性能往往在涂料中要添加 增塑剂、光热稳定剂、颜料 等。 它们的种类、性能、用途、用量，直接关系到涂层的老化性能。 如在一般情况下聚氯乙烯涂层在 130 ～140℃就要开始分解，如果加 入热稳定剂，就可以在 170 ～180℃温度条件下使用。 综上所述，可见老化是涂层本身新陈代谢的过程，是一种不可 逆的反应或把它称为永久的化学变化。涂层的老化也像岩石的风化、 钢铁的锈蚀、生命的衰亡等等一样是个不可抗拒的客观过程，因此 绝对地防止老化是办不到的。不过，我们掌握其变化的规律性采取 各种有效的措施，以减缓其变化的速度，达到提高涂层的防老化性 能，延长使用寿命则是完全可能的。 返回首页 涂装工艺学 7 ? § 9.2 老化机理 9.2.1 关于游离基的概念 1. 游离基 ： 凡是带有 孤对电子 （不成对电子）的分子、原子、 离子或电中性的化合物的残剩基都称游离基（即自由基）。如果只有 一个不成对电子称单基。有两个不成对电子称双基，依次类推。 原子游离基：如氢原子 H 、氯原子 Cl 分之游离基：如氧分子 O — O 游离基 离子游离基：如果硫酸根离子游离基 SO 电中性的化合物残剩基：如甲基游离基 参加化学反应的能力强，在室温 活泼的游离基 （或更低的温度）下只能瞬时的 独立存在。 游离基分类 稳定性高的游离基甚至在室温下 ( 按活性大小 ) 稳定的游离基 也能以游离基状态长期存在。它 们有的完全没有促使单体聚合的 能力，它们对游离基型链式聚合 反应就会起阻聚作用。 返回首页 2. 游离子基的种类 8 9.2.2 老化过程的实质 ? 9.2.2 老化过程的实质 一般认为老化过程主要是游离基的反应过程。当涂层受到大气中 的氧、光、热等作用时，使涂层中主要成膜物质分子链的断裂形成非 常活泼的游离基，这些游离基进一步能引起整个主要成膜物质分子链