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傅克反应总结材料 1.傅克反应的发现: 1 ?用无水氯化铝做催化剂，使卤化物，包括卤代坯和酰卤，和芳环进行反应，生成芳炷 或芳酮，是傅瑞循(Pxiedd)和克腊夫兹(Crafts)二人首先发现的⑴.称为傅瑞徳-克腊 夫兹反应，简称傅-克反应. 这一反应，经过许多人的研究，范围越来越广，用途越来越多，已经成为有机合成中, 最重要的反应之一“⑶? 它的应用，可以用下列一些反应来表示： 十 RCl 仝◎疋一+HC1+ RecoctR1箸 r￡t jR1R1 十 RCl 仝◎ 疋一+HC1 + Recoct R1箸 r￡t j R1 R1 + R2—COOH R CHlCO + (R?-co)o CH.— CO、 CFjCOOH + I 2° * 衣这些反应屮，以制备芳姪和芳酮是主要的。 2 ?傅克反应的反应机理 傅-克反应是亲电取代反应.催化剂首先和卤化物形成复合物. R —Cl + A1C1S —?? R—Cl-^AICI, R? + AiC\f zcl R—CO—Cl + A1C1S ―? R —C ^O-A1CI, = R —CO? + A1C1? ■ 由正离子攻击电子密度较大的芳环，取代氢原子，形成芳終或芳酮和氢离子: rQ rQ 注意以下三种情形下的反应： 烷基正离了的重排（稳定性：叔〉仲〉仙 伯仲叔因此反应屮都有异构体产物的出现。如:+ ^j-CH(CHO,多址 伯 仲 叔 因此反应屮都有异构体产物的出现。如: + ^j-CH(CHO,多址 烷基取代不会停留在一取代阶段 由于烷基是供电子基团，已取代后芳环上电子云密度增大，使得亲电取代反应更容易进 行，所以取代还会继续进行下去，最后可以全部取代。如： Z\U十WCH, CH,I II Z\U十W CH, CH, I II ch/\ch,CH, 但是有些基团由于位阻关系，只能得到已取代的产物。 如果取代基团是酰基，由于酰基是吸电了基团，使得芳环电了云密度减小，使得亲电取 代反应比较困难，反应一步后会停下来，所以傅克酰化合成芳酮更为有用。 定文问题： 傅■克反应的指位问题，应当注意的是：在低温、低浓度.弱催化剂、较短反应时间 的情况下，取代基团的进人位IS是按照亲电取代反应規律的.但是在校高温度、较高浓 度、较强催化剂、较长反应时间，特别是催化剂用最过剩的情况下，产物往往是不按规律 的.如: 下面的例了将让我们更好的去理解定位问题: 下面的例了将让我们更好的去理解定位问题: 衽用烯灶、界或矗为烷基取代剂，用酸或酸肝为酰基取代剂时，也都是先经过烷基说 酰基正离子进行亲电取代. 傅克反应的催化剂 路易氏酸，强酸，酸聊，酰氯和一些屮性化合物和元索等。 AfBr? CbCU, TfCl^ZrCh, FeCls, FeBrn SbClT, Bi€l? BcCl? UC1O MbCl,, WCL, 2nCl, CuCIt HjtCh, SnCb, TeCI4, HC!,HF,日疔人, H^)4 ? SO” HjP00 P,O? H,PO4 - (PjOJo, POCloSOClo CF,COOH, (cyO, HC1O4, AgClO4, BF!, BC!? Mo(CO)4 F“(SOJ Al, Zn. Fe Sc、b, Ti, Cu. 氯化物(无水物)用得比较多的是下面几种，按活泼性排列： AIC1, SbCI, FeCI, S?CI4 TiCU ZnC\t 其它常用的催化剂，如HF, BF“ HjSQ, HfO“它勺北1较更适宜于用在含氧特别是含 径基的烷基取代剂和酰基取代剂. 特别需要注意以下及点： 不同催化剂产生不桶产物: 在某些反应中，不同催化剂，产生不同的产物.如3?氯丙烯，由于有两个不同的反应 催化剂对这两个基团的活泼性各不相同它们能产生不同的产物: CHf HSO节 C_2h_CH,C1 些 厂 - CH. —CH=xCH 些 厂 - CH. —CH=xCHt I . || + CH’kXXI—CH.C1 XZ 不同催化剂产率有很人的差别: 催化刘：H,SOJ30。；比SO. ? SO?5%： HF,20?: (ClCHICO)tO 170? 产率 ％： 产率 ％： l0：a” 27 f 73：u” 氯化物作为催化剂要无水，但是绝对无水活性反而不大，甚至不能进行。有些反应 还需要把催化剂暴露在空气屮吸水儿分钟后，才能催化反应的进行。 傅克反应所用的烷基化剂 常用的是氯化物，活泼性次序RClRBrRI 各种卤代屋的活泼性，如下列次序: R R I I R — C — XR —CH— XR —CH,—XCHiX I R 最活復的据莘，只需用少it不活泼的催化剂，如ZQ甚至AL Zn,即可与芳环反应. 而氯甲烷必须用多盘的氯化铝加斟,才能和芳环反应? 烯类也是很好