固体物理学：2-2 共价结合.ppt

§2-2 共价结合 3. 杂化轨道 * * 2) 共价结合的晶体称为共价晶体(或同极晶体) 1)共价结合是靠两个原子各贡献一个电子, 形成共价键。 例: IV 族元素C (Z=6)、Si、Ge、Sn (灰锡)等 晶体为共价结合，属金刚石结构。 一: 基本概念 二: 计算还表明，若两个 1s 电子以相同自旋的方式靠近，则 r 越小，U越大。此时，不形成化学键。 如图中上方红色曲线所示，能量不降低 。 U 0 Ub r ro ?? ?? 反键态 成键态 共价键的形成 A、B 两原子各有一个成单电子，当 A、B 相互接近时，若两个电子所在的原子轨道能量相近，对称性相同，则可以相互重叠，两电子以自旋相反的方式结成电子对。于是体系能量降低，形成化学键。一对电子形成一个共价键。 形成的共价键越多，则体系能量越低，形成的分子越稳定。因此，各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键 。 （1）共价键的饱和性 共价键的数目由原子中单电子数决定，包括原有的和激发而生成的，即为共价键的饱和性。 因此，一个原子与其它原子形成共价键的数目是有限的。共价键的形成，一般符合8-N价键法则。Ｎ是价电子数，８－Ｎ等于最外壳层得空态数目。 （注意：对于A NB 8-N型化合物晶体 8-N价键法则不适用） 2.共价键结合的两个基本特征——饱和性和方向性 价电子壳层如果不到半满，所有电子都可以是不配对的，因此成键的数目就是价电子数目。 价电子壳层超过半满时，根据泡利原理，部分电子必须自旋相反配对，形成的共价键数目小于价电子数目。 方向性是指一个原子与其它原子形成的各个共价键之间有确定的相对取向。 （2） 共价键的方向性 各原子轨道在空间分布方向是固定的，为了满足轨道的最大程度重叠，原子间成的共价键，当然要具有方向性。根据共价键的量子理论，共价键的强弱取决于角动量|J|的大小，两个电子的波函数交叠越大，|J|值约大，结合越强，故原子总是在价电子波函数最大的方向上形成共价键。 成键时能级相近的价电子轨道混合杂化，形成新的价电子轨道——杂化轨道。 杂化前后轨道数目不变。 杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。 (2) 杂化轨道类型 (a)sp3杂化; (b) sp2杂化; (c)sp杂化; (d)不等性sp3杂化 (1) 杂化轨道理论基本要点