固体物理学：4-5 紧束缚方法.ppt

第m个B位原子 N个B位原子 形成4个布洛赫和 同一量子数 —— N个3s和N个3p轨道相互杂化 A位和B位原子3s和3p轨道杂化形成8个布洛赫和 —— Si的价带和导带是8个布洛赫和的线性组合 单个Si原子轨道杂化 1个3s和3个3p轨道相互杂化 —— 4个杂化轨道 A位原子和B位原子的杂化形成成键态和反键态 同一量子数 —— N个3s和N个3p轨道相互杂化 以成键态和反键态的波函数 为基础形成布洛赫和 —— 8个布洛赫和 能带中电子的波函数 8个布洛赫和: 成键态对应的四个能带交叠在一起形成Si的价带 反键态对应的四个能带交叠在一起形成Si的导带 三、瓦尼尔（ Wannier ）函数 紧束缚近似中,能带中电子波函数可以写成布洛赫和 对于任何能带 （4-66） Wannier 函数 一个能带的Wannier 函数是由同一个能带的布洛赫函数所定义。 对于任何能带 满足正交关系 紧束缚作用： 如果晶体中原子之间的间距增大,当电子距某一原子较近时，其行为类似孤立原子情形。 瓦尼尔函数也应接近孤立原子的波函数，在讨论电子空间局域性起重要作用的问题时，瓦尼尔函数将会是比较好的工具。 Wannier 函数 本节结束 * §4-5 紧束缚方法 一、 模型与微扰计算 电子在一个原子(格点)附近时，主要受到该原子势场的作用，将其它原子势场的作用看作是微扰。 以简单晶格为例:原胞只有一个原子,如图所示, 第m个原子中，第i个电子的束缚态波函数写为： 电子在格矢 处原子附近运动 电子在第m个原子附近运动，其它原子的作用是微扰 电子的束缚态波函数 —— 格点的原子在 处的势场 —— 电子第i 个束缚态的波函数 —— 电子第i 个束缚态的能级 —— 满足薛定谔方程 (4-49) 晶体中电子的波函数 满足的薛定谔方程 —— 晶体的周期性势场,所有原子的势场之和 对方程进行变换: —— 微扰作用 微扰后电子的运动状态 : 晶体有N个格点, 环绕不同格点，有N个类似的波函数，具有相同的能量本征值?i 微扰后晶体中电子的波函数，用N个原子轨道简并波函数的线性组合构成。 晶体中电子的波函数 电子的薛定谔方程 晶体中电子的波函数： LCAO 理论 Linear Combination of Atomic Orbitals 原子轨道线性组合法 原子轨道波函数的线性组合得到原子能级和晶体中电子能带之间的关系 （4-50） 电子的波函数 原子间距比原子半径大时, 不同格点的 重叠很小 近似认为满足正交归一化关系: —— 正交关系 以 左乘上面方程 积分得到 化简后得到 —— N种可能选取 ___ N个独立方程 (4-53) 变量替换 势场具有周期性 (4-54)积分只取决与相对位置 引入函数 —— 表示方程中的积分项 (4-53) (4-54) 周期性势场减去原子的势场仍为负值 如图4-23所示 这是一个关于am为未知数的N个齐次线性方程组am只由 来决定 方程的解 —— 任意常数矢量 (4-55) 将(4-54)代入(4-53): 对于确定的 波函数 晶体中电子的波函数 能量本征值 (4-58) (4-57) 晶体中电子的波函数具有布洛赫函数形式 改写为 —— 晶格周期性函数 — 简约波矢，取值限制在简约布里渊区 应用周期性边界条件 的取值有N个，每一个 值对应波函数 晶体中电子波函数 原子束缚态波函数 —— 两者存在么正变换 N个波函数表示为 晶体中电子波函数 能量本征值 对于原子的一个束缚态能级 , k有N个取值 原子结合成固体后,电子具有的能量形成一系列能带 (4-58) —— 最完全的重叠 其次考虑近邻格点的格矢 能量本征值 (4-60) 例题1 : 计算简单立方晶格中由原子s态形成的能带 解: s态的波函数是球对称的，在各个方向重叠积分相同 具有相同的值 s态波函数为偶宇称即: 利用公式4-60,能量本征值 简立方有六个近邻格点: 电子的波矢 第一布里渊区几个点的能量 点和 点分别对应能带底和能带顶 —— 带宽取决于J1 ——大小取决于近邻 原子波函数之间 的相互重叠 —— 重叠越多 形成能带越宽 简单情况下原子能级和能带间有简单对应关系 p态是三重简并，对应的能带发生相互交叠 如ns带、np带、nd带等 d态等一些态也有类似的能带交叠 二、 原子能级与能带的对应 一个原子能级?