固体物理学：第二章 晶体的结合 (2).ppt

原子，离子或分子结合在一起，形成稳定的晶体。从粒子之间相互作用力的角度来看，粒子之间存在着结合力。 二. 晶体的结合能 理解：黄昆书 计算： 2.离子晶体的内能 例题：马德隆常数的计算 p579习题1 利用级数展开式： (2) 二维情况的马德隆常数计算 (3) 三维情况的马德隆常数计算(NaCl为例) 例如： 平衡状态下： + + － － + + － － + + － － + + － － 位错 + + － － + + － － + + － － + + － － 受力时发生错位，使正正离子相切，负负离子相切，彼此排 斥，离子键失去作用，故离子晶体无延展性 。如 CaCO3 可 用于 雕刻，而不可用于锻造，即不具有延展性 。 F （4） 硬度高， 延展性差 因离子键强度大，所以硬度高 。 但受到外力冲击时，易发生位错，导致破碎 。 其中遍及所有正负离子n 1 , n 2 , n 3 （正整数），因子1/2 来自库仑作用为两个离子所共有，一个离子的库仑能为相互作用能的一半。 一个正离子的平均库仑能为： 一个负离子的平均库仑能为： 一对离子的能量，或一个原胞有两个离子，其原胞的能量为： 2 相邻两个离子因电子云有显著重叠时的排斥能： 晶体中有N 个原胞，系统的内能： 在NaCl 晶体中只考虑近邻离子（6个）的排斥作用，每个原胞的平均排斥能： (1) 一维情况的马德隆常数的计算 取负离子O为参考离子，则第i个离子到O点的距离为 ： ri = ajR0 , aj=1,2,3….. C’ B’ A’ O A B C R0 2R0 由于在每个ri处有两个离子，若每个离子带电量为e，则N个离子的库仑能为： 所以，一维晶格的马德隆常数为： 如图，取中心负离子作为坐标原点，其它离子的坐标为n1R, n2R，又原点到该离子的距离为： -1 0 1 0 n2 0 -1 0 1 n1 O R x y 最近邻的四个离子的坐标如下表： 当n取表中数值时，离子（带电量为e）到原点的距离都相同，为R即原点的负离子有四个正离子为最近邻，势能为： -1 0 1 0 n2 0 -1 0 1 n1 注意：这里省略了 4 22 8 21 2R 4 20 4 11 R 4 10 势 能 到原点的距离 同类原子数 坐标(n1,n2) 所有离子与中心离子的相互作用势能为： 所以 注意：这里省略了 ,因为并不影响马德隆常数的计算结果。 取某一个负离子作为坐标原点，其它离子的坐标为n1R0, n2R0,n3R0,又原点到该离子的距离为： O R0 * 第二章 晶体的结合 物质之所以能以固体状态存在，是由于构成固体的原子、分子之间存在着相当大的相互作用力。 尽管对不同的物质，这种相互作用的本质可能不同，但组成物质的粒子间相互作用力或相互作用势与它们之间距离的关系在定性上是普遍的。 晶体结合的基本类型 －－－ 混合键 氢键晶体 氢键 分子晶体 范德瓦尔斯键 金属 金属键 共价晶体 共价键 离子晶体 离子键 晶体 化学键 是由正负离子所组成，依靠离子间的静电相互作用结合成晶体。典型的是碱金属的卤化物，结构属于NaCl型和 ?CsCl型。 离子晶体 吸引力： 正负离子的库仑作用（远处） 排斥力： 正负离子的满壳层电子云重叠时由于泡利不相容原理产生斥力（近处） 离子晶体 —— 排斥力和吸引力相互平衡时，形成稳定的离子晶体。 1、由于离子具有满壳层电子，其电子云是球对称的，离子间的相互作用是各向同性的，结合成配位数较高的结构。 4、 热膨胀系数较低 离子晶体的特点 3、由于结合力强，一般熔点高，硬度较高 2、电子不易脱离离子，离子也不易脱离格点位置。导电性很弱，多是绝缘体，只有在高温下离子离开格点参与导电。 + + － － + + － － + + － － + + － － 位错 + + － － + + － － + + － － + + － － 受力时发生错位，使正正离子相切，负负离子相切，彼此排 斥，离子键失去作用，故离子晶体无延展性 。如 CaCO3 可 用于 雕刻，而不可用于锻造，即不具有延展性 。 F （5） 硬度高， 延展性差 因离子键强度大，所以硬度高 。 但受到外力冲击时，易发生位错，导致破碎 。 共价晶体 共价键的特点： 1、饱和性：自旋反平行的两个电子形成共价键后不能与第三个电子配对。