标准曲线的绘制doc资料.pdfVIP

标准曲线绘制 在分析化学实验中，常用标准曲线法进行定量分析，通常情况下的标准工作曲线是一条直线。 标准曲线的横坐标 (X) 表示可以精确测量的变量 (如标准溶液的浓度 )，称为普通变量，纵坐标 (Y) 表示 仪器的响应值 (也称测量值，如吸光度、电极电位等 ) ，称为随机变量。当 X 取值为 X1, X2, …… Xn 时，仪 器测得的 Y 值分别为 Y1, Y2, …… Yn。将这些测量点 Xi, Yi 描绘在坐标系中，用直尺绘出一条表示 X 与 Y 之间的直线线性关系，这就是常用的标准曲线法。用作绘制标准曲线的标准物质，它的含量范围应包括试 祥中被测物质的含量，标准曲线不能任意延长。用作绘制标准曲线的绘图纸的横坐标和纵坐标的标度以及 实验点的大小均不能太大或太小，应能近似地反映测量的精度。 由于误差不能完全避免，实验点完全落在工作曲线的的情况是极少的，尤其是在误差较大时，实验 点比较分散，它们通常并不在同一条直线上，这样凭直觉很难判断怎样才能使所连接的直线对于所有实验 点来说误差是最小的，目前较好的方法是对实验点 (数据 )进行回归分析。 研究随机现象中变量之间相关关系的数理统计方法称为回归分析，当自变量只有一个或 X 与 Y 在坐 标图上的变化轨迹近似一直线时，称为一元线性回归。 2.6.1 一元线性回归方程的求法 确定回归直线的原则是使它与所有测量数据的误差的平方和达到极小值，设回归直线方法为 (2 － 15) 式中 a 表示截距， b 表示斜率。 假设 Xi 和 Yi (i=1,2,3, ……,n)是变量 X 和 Y 的一组测量数据 。对于每一个 Xi 值，在直线 ( ) 上都有一个确定的 值。但 值与 X 轴上 Xi 处的实际测定值 Yi 是不相等的， 与 Yi 之差 为： (2 －16) 上式表示 与直线 ( )的偏离程度，即直线的误差程度。如果全部 n 个测定引起的总偏 差用 表示，则偏差平方和 s 为 (2 －17) 在所有直线中，偏差平方和 s 最小的一条直线就是回归直线，即这条直线的斜率 b 和截距 a 应使 s 值达到最小，这种要使所有数据的偏差平方和达到最小的求回归直线法称为最小二乘法。 根据数学分析的极值原理，要使 s 达到最小，对式 (2 － 17) 中的 a 、b 分别求偏微分后得到 (2 －18) (2 －19) 是所有变量 Xi 和 Yi 的平均值。由于计算离均差较麻烦，可将式 (2 － 18) 变换为 (2 －20) n 是测量的次数，也就是坐标图中实验点的数目。 当 Y 随 X 的增加而增加时， b ＞0，反之 b ＜0 。求出 a 和 b 值后代入式 (2 －15)