各专家对容量衰减分析.docVIP

本质原因 锂离子电池在两个电极间发生嵌入反应时具有不同的嵌入能量，而为了得到电池的最佳性 能，两个宿主电极的容景比应该保持一个平衡值。在锂离了电池屮，容量平衡表示成为正极 对负极的质量比，即： y=m+/m-=AxC-/AyC4- 式屮C指电极的理论库仑容量，Ax、Ay分别指嵌入负极及正极的锂离子的化学计量数。从 上式可以看出，两极所需要的质量比依赖于两极相应的库仑容量及其各自可逆锂离子的数 目。一般说来，较小的质最比导致负极材料的不完全利用；较大的质量比则可能由于负极被 过充电而存在安全隐患。总Z在最优化的质量比处，电池性能最住。 对于理想的Li-ion电池系统，在其循环周期内容星平衡不发生改变，每次循环中的初始容量 为一定值，然而实际上情况却复杂得多。任何能够产生或消耗锂离了或电子的副反应都可能 导致电池容量平衡的改变，一旦电池的容量平衡状态发生改变，这种改变就是不可逆的，并 且可以通过多次循环进行累积，对电池性能产生严重影响。 在锂离了电池屮，除了锂离了脱嵌时发生的氧化还原反应外，还存在看大量的副反应，如电 解液分解、活性物质溶解、金属锂沉积等，如图1所示。Arora等[3]将这些容呈衰减的过程 与半电池的放电Illi线对照起来，使得我们可以清楚地看出电池丁?作时发生容量衰减的可能性 及其原因，如图2所示。 一、过充电 1、 石墨负极的过充反应： 电池在过充时，锂离了容易还原