红外光通常用波长λ表示.pptVIP

2021/2/6 * 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 一、无机化合物的基团振动频率 红外光谱图中的每一个吸收谱带都对应于某化合物的质点或基团振动的形式,而无机化合物在中红外区的吸收,主要是由阴离子（团）的晶格振动引起的,它的吸收谱带位置与阳离子的关系较小,通常当阳离子的原子序数增大时,阴离子团的吸收位置将向低波数方向作微小的位移。因此,在鉴别无机化合物的红外光谱图时,主要着重于阴离子团的振动频率。 1．水的红外光谱 在进行红外光谱实验时,由于窗口材料的要求,试样必须是干燥的,这里的水指的是化合物中以不同状态存在的水,在红外光谱图中,表现出的吸收谱带亦有差异。 2021/2/6 * 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 （1）氢氧化物中,主要是以OH一离子存在,无水的碱性氢氧化物中OH一的伸缩振动频率都在 3550～3720cm-1范围内,例如 KOH为 3678cm-1 ,NaOH在3637cm-1 ,Mg(OH)2为3698cm-1 ,Ca(OH)2为3644cm-1 。两性氢氧化物中OH一的伸缩振动偏小,其上限在3660cm-1 。如Zn(OH)2、AI(OH)3分别为3260和3420cm-1 。这里阳离子对OH一的伸缩振动有一定的影响。 2021/2/6 * 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 （2）水分子的O—H振动 一个孤立的水分子有三个基本振动。但是含结晶水的离子晶体中,由于水分子受其它阴离子团和阳离子的作用,而会影响振动频率。例如,以简单的含水络合物M·H2O为例,它含有六个自由度,其中三个是与水分子内振动有关的,H2O处在不同的阳离子（M）场中,使振动频率发生变化。当M是一价阳离子时水分子中OH一的伸缩振动频率位移的平均值 Δν为90cm－1 ,而当M是三价阳离子时,频率位移高达500cm－1 。 含氧盐水合物中晶体水吸收带,可以石膏CaSO4·2H2O可以说明它的特点。因为石膏中的水分子在晶格中处在等介的位置上,每一个水分子与SO42-离子的氧原子形成两个氢键。由中子衍射测量Ow…O核间的间隔几乎都相等。而O—H键长的差别却很大,所以在CaSO4·2H2O的多晶样品O—H伸缩振动区内,除有水分子的两个伸缩振动外,还有好几个分振动谱带,即3554、3513和3408cm－1,而且在谱带的两斜线上还有几个弱的吸收台阶,石膏中H2O的弯曲振动在1623和1688cm －1两处。若石膏脱水生成半水石膏以后,则只留下1623cm－1曲振动,伸缩振动减少为两个,并略向高波数移动至3615、3560cm－1 。 2021/2/6 * 2、碳酸盐（CO32-）的基团振动 未受微扰的碳酸离子CO32-是平面三角形对称型,它的简正振动模式有: 对称伸缩振动 1064cm－1 红外非活性（拉曼活性） 非对称伸缩振动 1415cm －1 红外 + 拉曼活性 面内弯曲振动 680cm －1 红外 + 拉曼活性 面外弯曲振动 879cm －1 红外活性 但是,碳酸盐离子总是以化合物存在,自由离子的频率是很难测定的。在硅酸盐学科领域中常见到以下碳酸盐,它们的红外光谱如下: 方解石（CaCO3）:方解石是一轴晶三方对称,由于它的单晶比较容易获得,所以在文献中有不少关于方解石单晶的红外光谱数据: 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 2021/2/6 * 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 一些具有方解石结构的其它碳酸盐,其阳离子是中等大小的二价元素,如 Mg2+、Cd2+、Fe2+、Mn2+等,均具有类似的红外光谱图（图4—28）。 2021/2/6 * 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 霰石:碳酸盐的二价金属离子的离子半径较大时,则形成霰石结构。霰石是斜方晶系,CO32－可能是非平面形的,它们的红外光谱总体上是相仿的,只是霰石的对称性较低,出现的谱带较多（右图）。 图中非对称伸缩振动是十分强而宽的谱带,并且随阳离子质量加大而逐渐变得更强。弯曲振动ν２和ν４各分裂为两个小谱,其原因有认为是13C同位素所引起,亦有认为是ν4 与晶格模式得到的差谱带。 2021/2/6 * 5.4 红外光谱在材料研究中的应用 3、无水氧化物 （l）MO化合物 这类氧化物大部分具有NaCI结构,所以它只有一个三重简并的红外活性振动模式,如MgO、NiO、CoO分别在400、465、400cm－1有吸收谱带。 （2）M2O3化合物 刚玉结构类氧化物有AI2O3、Cr2O3、Fe2O3等它们的振动频率低且谱带宽．在700～200cm－1。其中Fe2O3的振动频率低于相应的Cr2O3。这三