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内 容 教具及时间分配 第二章 溶液(Solution) 第三节 稀溶液的依数性(colligative properties ) 当溶质溶解于溶剂中形成溶液时，溶质的性质发生了变化。如白色无水硫酸铜溶于溶剂水后，硫酸铜的物理性质颜色发生了改变，形成了一个蓝色的溶液。共价化合物氯化氢溶于溶剂水中，就成了一个离子型化合物盐酸，并离解成H+和Cl-。那么请问，溶剂的性质会不会由于溶质的加入而发生改变呢？能！下面将要介绍的溶剂的一些性质如蒸汽压、沸点、凝固点等都将因为溶质的加入而发生改变。而且溶液还产生了渗透现象。 蒸汽压的下降(depression of vapor pressure) (一)蒸汽压的产生 在一定温度下，将一种纯溶剂密封于容器中，假设蒸发开始前，容器中的空间部分无溶剂蒸气分子。由于分子的热运动，液面内部分蒸气分子将克服分子间的引力，离开液体进入到容器的空间成为蒸气分子，这个过程叫蒸发。同时，在容器空间不断运动着的蒸气分子，一旦碰到液面又有重新回到液体中变成液体分子的趋势，这个过程叫凝结。当蒸发的速度与凝结的速度达到相等时，蒸发达到了平衡，这也是一个动态的平衡。一定温度下，溶剂蒸发达到平衡时，液面上方蒸气分子所具有的压强(蒸气分子向四周运动产生的)称为该溶剂在一定温度下的饱和蒸汽压，简称蒸汽压，其SI单位为Pa、kPa。 相同温度下，不同的溶剂具有不同的蒸汽压,见表。由于液体的蒸发是一个吸热的过程，故同一种溶剂的饱和蒸汽压随温度的升高而升高。 提问：若容器里装的是固体，容器空间是否有蒸气分子存在？有！但蒸汽压一般比相应的液体的蒸汽压低。 (二)蒸汽压下降规律 一定温度下，当在纯溶剂中加入难挥发的非电解质溶质后，溶剂的表面及内部的部分空间被非挥发的溶质质点所占有，使得单位面积上溶剂的数目相应地减少，因此单位时间内从液面逸出的溶剂分子的数目也相应地减少，当蒸发达到平衡时，溶液的蒸汽压必然低于纯溶剂的蒸汽压。由于溶质是非挥发的，所以这里所指的溶液的蒸汽压，实际上就是溶液中溶剂的蒸汽压。假设在一定温度下，纯溶剂的蒸汽压为pA?溶液的蒸气压为pA，它们之间蒸气压之差为溶液的蒸气压下降，用△p表示。 △p＝pA?－pA 蒸气压的下降与加入的溶质的量有什么关系？ 法国化学家F.M Laoult(拉乌尔)通过大量实验得出： pA＝pA?·xA 由于xA＝1－xB 代入上式得：pA＝pA?-pA?xB 故： △p＝pA?·xB 这就是拉乌尔定律的数学表达式，用文字叙述：在一定温度下，难挥发、非电解质稀溶液蒸气压的下降与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关。 通过近似处理可得： △p＝pA?·MA·bB/1000=K·bB 即：△p＝KB·bB 这就是拉乌尔定律的另一种表达式。即在一定温度下，难挥发、非电解质稀溶液蒸气压的下降与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。如果溶质是电解质，能引起蒸汽压下降吗？能用拉乌尔定律的表达式计算下降值吗？ 二、沸点的上升(elevation of boiling point) (一)沸点上升规律 前述，液体的蒸气压随温度的升高而升高，当液体的蒸气压升高到与外界的大气压(101.3kPa)相等时，液体开始沸腾，此时的温度为该液体的沸点。 从图中我们可以清楚地看出，在相同温度下，溶液的蒸气压要低于纯溶剂的蒸气压。当纯溶剂水在tB0?C,其蒸气压达到101.3kPa，与外界大气压相等，开始沸腾时，溶液的蒸气压在该温度下达不到101.3kPa，不能沸腾，溶液需要继续升温至tB1?C时其蒸气压才达到101.3kPa，才能沸腾,这种现象称为沸点的上升。△tB= tB1－tB0 即：△t正比于蒸气压的下降，同样正比于溶液的质量摩尔浓度。所以对于难挥发、非电解质稀溶液沸点的上升与溶液的质量摩尔浓度成正比，与溶质的本性无关，用式子表示： △t＝Kb·bB Kb为摩尔沸点上升系数，单位K·Kg/mol；Kb与溶剂的性质有关，与溶质无关；bB为溶液的质量摩尔浓度。请设计一种实验方法测定Kb值 几种常见溶剂的沸点上升常数见p27表2－7。水的Kb值为0.512。 (二)利用沸点上升测定物质的分子量 M在数值上等于分子量，其中△t可测得，Kb可查表，mB、mA可称出，利用上式可求得溶质的分子量。 例 二硫化碳(CS2)的沸点是46.13?C,将S溶入其中形成0.1mol/L溶液时，沸点上升0.234?C,求沸点上升常数Kb；若将2.830g硫溶解在63.00g CS2中时，沸点上升0.41