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碳量子点与碳纳米管、石墨烯一样就是一种新型碳纳米材料,除了碳材料本身得低毒特性,原材料丰富,生物相容性好之外,碳量子点还有一系列其她得独特得性质,例如:多色荧光性、荧光稳定性、导电性与催化特性等。 常用来制备碳量子点得方法分为自上而下与自下而上两种方法,其中自上而下得方法就是指大分子碳材料通过一定得物理、化学等方法破碎成小分子得碳纳米颗粒,包括:电解法、酸刻蚀、激光刻蚀与高温热解等方法。而自下而上得方法就是指将小分子得碳材料通过一定得化学手段合成团聚成更大分子量得碳纳米颗粒,其中包括:化学合成法、水热法、溶剂热法、等方法。
其中我们主要挑选了几种比较常见得制备碳量子点得方法。自上而下中最长用得就是酸刻蚀自然界存在得碳源,或者人工合成出来具有特定结构得碳源,前者就是对自然存在得碳源加以利用,后者就是为了得到更好得碳结构而处理得。常用酸刻蚀得自然界得碳源包括动物毛发、植物纤维等,例如酸刻蚀人类头发[3],这类材料最大得特点就就是原料丰富,价格低廉,就是材料多级利用很好得选择。另外常用碳纤维、石墨烯、氧化石墨烯、碳纳米管等结构有序得碳材料[4-8]作为碳点得制备原材料,这类材料可以给碳量子点提供更加规则,具有高度结晶特性得结构。碳量子点一般选择硫酸与硝酸等稳定得浓酸作为溶剂刻蚀碳材料,硝酸与硫酸按体积比3:1得混酸就是现在酸刻蚀碳材料制备碳量子点得主要方法。这种方法可以根据不同得需要来调节碳量子点表面得含氧基团,就是一种表面改性得很好得方法。但就是由于酸得引入很难简单地分离与纯化,这也就是限制这种方法发展得主要原因。此外除了酸刻蚀方法外,电化学方法点解石墨棒也得到了很大得发展[1]。将电极两端接上一定得电压电解成碳量子点溶液,这种方法简单,易操作,而且基本不引入其她杂质,很好得提纯与分离,就是这种方法得到广泛得关注、高温热解碳材料就是一种传统得制备碳量子点得方法,一般将碳源材料在高温下人分解成小分子碳点,通过溶剂提取,从而分离纯化,但就是这种方法得产率太低,因此发展受到很大得限制。
自下而上就是新型制备碳量子点方法,这种方法产率高,并且条件温与,易于纯化分离,其中最受到欢迎得就是水热法。水热法制备提供了高温高压得环境,就是小分子碳团聚或聚合成大分子得碳量子点。常用得小分子碳有柠檬酸[10]、维生素、蛋白质[11]等,通过这种方法基本不用引入杂质,可以直接利用。例如水热法利用柠檬酸制备碳量子点[10],该方法制备得碳量子点产率高,并且有很好得荧光特性、
自上而下得方法一般需要特定得反应条件,例如酸氧化、电解等,过程复杂,但就是原料简单,制备出得碳点表面基团可控,可以根据不同需要调节不同条件来制备不同结构得碳量子点。自下而上,反应过程简单,但就是原料一般需要很好结构得小分子。而且反应过程中很难控制表面基团得形成、综合以上,可以根据不用需求与环境条件,来选择合适得方法制备碳量子点。
微波法就是利用微波辐射进行得碳量子点合成得一种方法, Wang等人利用微波法从蛋壳膜中制备出了碳量子点[12]。 除此之外,电解法也不都就是自上而下得方法,例如Deng等人发现在碱性环境下电解小分子醇类可以大量制备碳点[13],该发现指出,给予不同得电压可以有效控制碳点得尺寸。
下面我们将介绍一些文献,利用上述方法制备得碳点。
1、自上而下方法制备碳量子点:
(1)电解法:
1 Liu R, Huang H, Li H, et al、 Metal nanoparticle/carbon quantum dot composite as a photocatalyst for high—efficiency cyclohexane oxidation[J]. Acs Catalysis, 2013, 4(1): 328-336。 (23)
制备过程:
碳量子点就是通过电化学剥离石墨,用两个相同得石墨棒作为阳极与阴极(13cm长,0、6cm宽)插入600ml超纯水电解液中,深度3cm 间隔7、5cm、用15—60 V得静态电位加在两个电极之间,电解10天,并且强烈搅拌。然后得到深黄色溶液,过滤,在22000rpm下离心30min移除杂质,最终得到CQDs溶液。
表征:
1 红外
碳量子点表面基团有羟基,羰基,环氧基团(c—o—c) 碳得p/π轨道与金纳米粒子得d轨道键合,与碳量子点得表面基团与金纳米粒子得键合就是形成高稳定性得Au/CQDs得原因。
2 TEM
这就是高分辨投射电子显微镜下得Au/CQDs,0、240与0。235nm分别代表石墨碳得(100)晶面,与金得(111)晶面。
3 UV-vis
紫外可见吸收光谱中得230nm出得吸收峰就是碳点带来得,近似于多环芳烃,490—590nm就是金带来得。
4 Raman
图中碳得D带与G带分别就是1343
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