北理无机化学：第十章 固体结构.ppt

BeCl2 405 +2 -1 0.181 MgCl2 714 +2 -1 0.181 CaCl2 782 +2 -1 0.181 SrCl2 875 +2 -1 0.181 BaCl2 963 +2 -1 0.181 例：解释IIA氯化物熔点高低的现象。 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 半径增大，晶格能减小，mp应减小，但实际上却增大,说明不是典型的离子晶体。 2. 离子极化理论 （1）基本要点 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 离子极化：在电场的作用下，正负离子的原子核和电子发生位移，导致正负离子变形，产生诱导偶极的过程。 导致：作用力发生变化。 结果：发生电子云重叠。 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 - + + - §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 由离子键向共价键的过渡 离子相互极化的增强 键的极性的增大 －＋ －＋ . . . . . . . . 键型 离子键 混合键 混合键 共价键 晶体 离子晶体 过渡晶体 过渡晶体 分子晶体 mp 高 较高 较高 低 （2）影响因素 正离子极化力大的标志 离子极化力 高电荷 小半径 构型 2，18，18+2 9-17 8 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 某离子使异号离子变形的能力；通常考虑正离子的极化力。 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 离子的变形性 负离子变形性大的标志 高负电荷 大半径 构型：2，18，18+2 9-178 离子可被极化的程度；通常考虑负离子的变形性。 LiCl 605 +1 -1 0.181 NaCl 801 +1 -1 0.181 KCl 770 +1 -1 0.181 RbCl 718 +1 -1 0.181 CsCl 645 +1 -1 0.181 BeCl2 405 +2 -1 0.181 MgCl2 714 +2 -1 0.181 CaCl2 782 +2 -1 0.181 SrCl2 875 +2 -1 0.181 BaCl2 963 +2 -1 0.181 从上到下，阳离子的半径增大，极化力减小，离子键的成分多，mp增大。 （3）适用范围: 非典型离子晶体 解释IIA氯化物熔点高低的现象 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 键型 离子键 混合键 混合键 共价键 溶解度 大 较大 较小 小 熔沸点 高 较高 较低 低 （4）离子极化对物质结构和性质的影响 对键型、溶解度、熔沸点的影响 卤化银 AgF AgCl AgBr AgI Ag+电子构型 18 18 18 18 Ag+极化力 很大 rx-/pm 136 181 195 216 X-变形性 增大 离子极化 增大 §10.2 离子晶体 第十章 固体结构 §10.3 分子晶体 10.3.1 分子晶体的特点、结构、性质 10.3.2 键的极性与分子的极性 10.3.3 分子间力 10.3.4 氢键 (Molecule Crysta