煤燃烧中氮氧化物生成机理及控制氮氧化物排放技术.docVIP

时间： TIME \@ yyyy年M月d日 2021年3月13日 学海无涯 页码：第 PAGE 1页共 NUMPAGES 1页 PAGE PAGE 1 煤燃烧中氮氧化物生成机理及控制氮氧化物排放技术 　　1　氮氧化物的危害氮氧化物（NOx）是导致光化学烟雾的关键因素，可以直接造成大气层中臭氧含量降低、形成硝酸雨，使人感染肺水肿、气喘病、鼻炎等疾病。根据相关研究，每吨煤燃烧后都要产生的氮氧化物。然而在我国能源结构中大约有70%-80％的能源比例是由煤燃烧来产生，煤炭燃烧已经成为我国氮氧化物排放的主要来源。 　　 　　2　煤燃烧过程中NOX 的生成机理煤燃烧生成NOX 的机理要比SO2 复杂得多，而且烟气中的NOX 浓度也不像SO2 那样能够通过计算煤的含硫量得出，其生成量和燃烧方式尤其是燃烧温度与过剩空气系数之间密切相关。加强煤燃烧过程中的NOX 生成机理研究有利于尽快发现有效抑制其产生的科学方法。煤燃烧过程中的NOX 生成主要有下面3 种途径：（1）燃料型NOX。燃料中的氮化合物在燃烧时先热分解，随后又被氧化而生成NOX，生成NOX 的比例60%~80% 以上。 　　 　　（2）快速型NOX。在燃烧时，空气中的氮与燃料中的碳氢离子团发生化学反应生成NOX。 　　 　　（3）热力型NOX。空气中的N2 在高温条件下被氧化生成NOX，生产的NOX 可占20% 左右。 　　 　　2.1　燃料型NOX 生成机理燃料型NOX 的生成机理十分复杂，在常规燃烧条件下，燃料中的含氮化合物会首先热分解为氰化氢（HCN）、氨（NH3） 　　 　　以及CN 等中间产物，它们从燃料中随挥发分N 一起析出。挥发分N 析出后，仍然大量残留于焦碳中的氮化合物被称为焦碳N。在一般的燃烧温度下，燃料型NOX 的60~80% 来自挥发分N ；焦碳N 生成的NOX 只占到20%~40%。 　　 　　燃料型NOx 的转化率。将燃烧时产生的NO 浓度与燃料中完全转化NO 时的浓度比定义为燃料型NO 的转化率CR。 　　 　　日本丰桥大学有学者曾对煤炭进行相关试验研究，总结出了NO 转化率与煤的挥发分、含氮量、燃烧时的最高温度、过剩空气系数以及氧浓度间的经验公式：2（a-1） 　　 　　2.2　热力型NOX 生成机理热力型NOX 的生成机理由捷里多维奇（Zeldovich）提出，按照该生成机理，空气中的N2 在高温条件下被氧化，发生的就是捷里多维奇（Zeldovich）的不分支链锁反应：2.3　快速型NOX 生成机理快速型NO 是由费尼莫尔（Fenimore）在1971 年发现的，即碳氢化燃料在燃烧时，反应区域会迅速生成NO。它是燃料生成的烃（CH、~H2、CH3 及C2）离子团撞击空气中的N2 生成HCN、CN，再与火焰中的O、OH 反应生成NCO，NCO 又进一步被氧化为NO。除此之外，火焰中HCN 浓度很高时存在大量氨化合（NH），这些氨化合物与氧原子等快速反应生成NO。 　　 　　快速型NO 的生成方式类似于热力型NO，但反应机理与燃料型NO 类似，当N2 和CHf 反应后，生成HCN 后，两者的反应途径基本一致。它在富含CH 类原子团、低氧气浓度的富燃料燃烧时生成，并且多发生于内燃机燃烧之中。在燃煤锅炉中，快速型NO 与燃料型以及热力型NO 相比而言，其生成量要低，通常占比在5％以下。 　　 　　3　控制NOx 排放技术措施有效控制NOx 排放的措施可以大致分为两类：第一类是一次措施，一次措施是利用各种技术手段直接降低燃烧时生成NOx 的量；第二类是二次措施，二次措施是指将已生成的NOx利用某种技术手段从烟气中排除掉。在此基础上发展出两类有效降低NOx 的技术，也就是低NOx 燃烧技术和烟气处理NOx技术。 　　 　　3.1　低NOx 燃烧技术低NOx 燃烧技术是有效降低燃煤NOx 排放的主要措施，也是最为经济的技术措施，该技术包括：空气分级燃烧空气分级燃烧（Air Staging）最先从美国发展起来，现今已经发展成为国内外普遍采用的低NOx 燃烧技术。其基本原理是通过将燃烧所需的空气量分为两级送入，一级的过量空气系数，对气体燃料来说是0.7，烧油时是0.8，烧煤时是0.8~0.9，其余空气在燃烧器附近位置适时送入，使燃烧过程分为两级来完成。一级燃烧区中，由于缺氧会使燃烧处于富燃料燃烧状态，燃烧速度降低，因而会直接抑制热力型NOx 的生成。此外，燃烧生成的CO 与NO 以及N 分解成的中间产物会发生相互复合反应，同样也会直接抑制燃料型NOx 的生成。在二级燃烧区中，其余空气以二次空气形式输入，在此过程中将所有未燃尽的碳氢化合物全部燃尽。同时也会使部分中间产物被氧化为NO，但由于温度较低，因此NO 的生成量较低。不同制造厂家所运用的空气分