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最大气泡法测定溶液的表面张力
【实验目的】
1、 掌握最大泡压法测泄表而张力的原理,了解影响表而张力测左的因素。
2、 了解弯曲液而下产生附加压力的本质,熟悉拉普拉斯方程,吉布斯吸附等温式,了解兰 格缪尔单分子层吸附公式的应用。
3、 测宅不同浓度正丁醇溶液的表而张力,计算饱和吸附量,由表而张力的实验数据求正丁 醇分子的截面积及吸附层的厚度。
【实验原理】
1、表而张力的产生
纯液体和其蒸气组成的体系体相分子:自由移动不消耗功。表而分子:液体有自动收缩表而 而呈球形的趋势。要使液体表而枳增大就必须要反抗分子的内向力而作功以增加分子位能。 所以分子在表面层比在液体内部有较大的位能,这位能就是表面自由能。
_W=b?AA
如果AA为lmi则-W是在恒温恒压下形成In*新表而所需的可逆功,所以。称 为比表而吉布斯自由能,苴单位为J nr2o也可将“看作为作用在界而上每单位长度边缘上 的力,称为表而张力,其单位是N-m L液体单位表而的表面能和它的表而张力在数值上是 相等的。
2、 弯曲液面下的附加压力
(1) 在任何两相界面处都存在表而张力。表而张力的方向是与界而相切,垂直作用于某一 边界,方向指向使表面积缩小的一侧。
(2) 液体的表而张力与温度有关,温度愈髙,表而张力愈小。到达临界温度时,液体与气 体不分,表面张力趋近于零。
(3) 液体的表而张力与液体的纯度有关。在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质), 表面张力就要发生变化,其变化的大小决上于溶质的本性和加入量的多少。
(4) 由于表面张力的存在,产生很多特殊界而现象。
3、 毛细现象
(1) 由于表面张力的作用,弯曲表而下的液体或气体与在平面下情况不同,前者受到附加 的压力。
(2) 如果液面是水平的,则表面张力也是水平的,平衡时,沿周界的表而张力互相抵消, 此时液体表面内外压力相等,且等于表而上的外压力POo
(3) 若液而是弯曲的,平衡时表而张力将产生一合力Ps,而使弯曲液而下的液体所受实际 压力与Po不同。
(4) 当液而为凹形时,合力指向液体外部,液面下的液体受到的实际压力为P = Po-Ps o
(5) 当液而为凸形时,合力指向液体内部,液而下的液体受到的实际压力为 P = Po + Ps o
(6) 这一合力Ps,即为弯曲表面受到的附加压力,附加压力的方向总是指向曲率中心。
(7) 附加压力与表面张力的关系用拉普拉斯方程表示:Ps=2 o /R式中。为表面张力,R为 弯曲表而的曲率半径,该公式是拉普拉斯方程的特殊式,适用于当弯曲表而刚好为半球形的 情况。
4、 最大泡压法测立溶液的表面张力
毛细现象则是弯曲液而下具有附加压力的宜接结果。假设溶液在毛细管表而完全润湿, 且液面为半球形,则由拉普拉斯方程以及毛细管中升髙(或降低)的液柱髙度所产生的压力 AP=pgh,通过测量液柱高度即可求出液体的表而张力。这就是毛细管上升法测左溶液表 而张力的原理。此方法要求管壁能被液体完全润湿,且液而呈半球形。
5、 溶液中的表而吸附
(1) 实际上,最大泡圧法测泄溶液的表面张力是毛细管上升法的一个逆过程。将待测表面张 力的液体装于表而张力仪中,使毛细管的端而与液而相切,由于毛细现象液面即沿毛细管上 升,打开抽气瓶的活塞缓缓抽气,系统减压,毛细管内液面上受到一个比表而张力仪瓶中液 而上(即系统)大的压力,当此压力差——附加压力(4p = p大气一 p系统)在毛细管 端而上产生的作用力稍大于毛细管口液体的表而张力时,气泡就从毛细管口脱出,此附加压 力与表而张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为拉普拉斯公式:AP=2o/R
(2) 如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的。当气泡开始形成时,表而几乎是 平的,这时曲率半径最大:随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,宜到形成半球形,这时曲 率半径R和毛细管半径r相等,曲率半径达最小值,根据上式这时附加圧力达最大值,气泡 进一步长大,R变大,附加压力则变小,直到气泡逸出。根据上式,R = r时的最大附加 压力为:
△P故大二一厂哎b =于Ap域大=-Qg △/仪大
(3) 对于同一套表而张力仪,毛细管半径r,测压液体密度、重力加速度都为左值,因此为 了数据处理方便,将上述因子放在一起,用仪器常数K来表示,上式简化为:
b = 大
式中的仪器常数K可用已知表而张力的标准物质测得,通常用纯水来标龙。
6、 溶液中的表而吸附-吸附现象的发生
在左温下纯液体的表而张力为左值,只能依靠缩小表而枳来降低自身的能量。通常见 到小露珠为球形,为什么?而对于溶液,既可以改变其表而张力,也可以减小其面积来降低 溶液表而的能量。通常以降低溶液表面张力的方法来降低溶液表面的能量。当加入某种溶质 形成溶液时,表而张力发生变化,其
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